Способ получения алкилгипофосфоновых кислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства ЪЪ Кл. 12 о, 26/О 11047886/23 лено 06 1.196 ем заявки 4 ч рисоед МПК С 071 тет Комитет по делам изобретений и открыт при Совете Министре СССРДК 54,419.1,54-32,0 (088.8) Опубликовано 13.111.1967, Бюллетень М 7Дата опубликования описания 23 Х.1967 Авторыизобретени В. Хорхояну и оханки тров,тг6 енная академия химическои защиты ОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛГИПОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ СПО носится к области получени 2,98; 2,76 80; 17,80,Изобретение от Якислот фосфора.Предлагается способ получения алкилгипофосфоновых кислот формулы КР (О) (ОН) -Р (О) (ОН) К взаимодействием ангидридовалкилфосфоновых кислот с меркаптидами илигидросульфидом натрия. Реакцию проводятпри 60 в 1 С в среде инертного растворителя, например сухого толуола, Полученныенатриевые соли подвергают гидролизу. Выходсолей 60 - 90%.Пример 1, К суспензии 5,05 г ангидридаметилфосфоновой кислоты в 20 мл сухого толуола прибавляют 6,5 г изопропилмеркаптиданатрия. Смесь кипятят 5 час, осадок отделяют,промывают 20 - 30 лгл абсолютного спирта,эфиром, сушат в вакууме над МдЯО 4 и получают 5,8 г (выход 88,7% от теор.) натриевойсоли метилгипофосфоновой кислоты.С.НсМавРе 04.Найдено, %: С 11,79; 11,51; Н 3,05; 3,08;Р 30,29; 30,35.Вычислено, %: С 11,88; Н 2,97; Р 30,69.П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 из3,13 г ангидрида гексилфосфоновой кислотыи 2,07 г изопропилмеркаптида натрия получают 2,45 г натриевой соли гексилгипофосфоновой кислоты.С, Нв,Ма Р 204.Найдено, %: Р 17,Вычислено, %: Р 18,12.Г 1 р и м е р 3, К раствору 4,5 г ангидридаметилфосфоновой кислоты в 30 мл сухого хлороформа прибавляют небольшими порциями3 г МаНЯ. Реакция экзотермична и сопровождается выделением сероводорода. По окончании выделения сероводорода смесь кипятят2 час, осадок отделяют, промывают абсолютным этиловым спиртом и получают 3,45 г (вы 10 ход 60% от теор.) натриевой соли метилгипофосфоновой кислоты,СвН,МаРв 04.Найдено, %: С 11,8; 11,68; НР 30,61; 30,45.15 Вычислено, %: С 11,88; Н 2,97; Р 30,69.П р и м е р 4. Аналогично из 3,2 г ангидридагексилфосфоновой кислоты и 1,3 г гидросульфида натрия получают 2,18 г натриевой солигексилгипофосфоновой кислоты.20 П р и и е р 5. 2 г полученной соли метилгппофосфоновой кислоты в 20 мл эфира обрабатывают 2 г концентрированной НС 1. Эфир декантируют, остаток промывают эфиром и добавляют эфирный раствор 2,2 г тг-толуидина.25 Осадок отделяют, промывают эфиром, перекристаллизовывают из хлороформа и получают ди-г-толиламмониевую соль метнлгипофосфоновой кислоты (выход 60 с) с т. пл. 138 -142"С,30 СНвсМе 04 Рв,193502 Найдено, в/в: Р 12,12; Х 5,96.Вычислено, %: Р 12,5; М 5,64. П р и м е р 6. Аналогично получают циклогексиламмониевые соли метилгипофосфоновой кислоты с т. пл, 193 - 196 С (из хлороформа) и гексилгипофосфоновой с т. пл. 175 - 180"С.С иНа 4 Мв 04 Рв.Найдено, %: Р 17,71; 17,72; И 7,58.Вычислено, %: Р 17,41; Х 7,85.Св 1 Н;4 КРвО. Составитель И. А. Спешилова Р(дактор Л. А. Ильина Техред Л. Бриккер Корректоры; Е. ф. Полионова и Г. И. ПлешаковаЗаказ 1077/11 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографии, пр, Сапунова, 2 3Найдено, %: Р 16; 16,89; М 7,23; 7,26.Вычислено%: Р 16,66; К 7,53. Предмет изобретения 5 Способ получения алкилгипофосфоновыхкислот, отличающийся тем, что ангидриды алкилфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с меркаптидами или гидросульфидом натрия при 60 в 1 С в среде инертного 10 растворителя, например толуола, с последующим гидролизом полученных солей,