184829

ОПИСАНИЕ 184829ИЗОБРЕТЕНИЯ Союа Соеетскик Содиалистическрк РесртбликАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ ависимое от авт. свидетель аявлено 10.Ч 1,1964 (1 й 90 623-4) пр инением заявкиМПК С 07 сУДК 547.464.7,07(088.8 риори Комитет по деламаооретений и открытийпри Совете МинистровСССР бликовано ЗО.Ч 11,1966. ллетень16 Дата опубликования описа я 11.Х.1966 АвторыизобретениЗаявитель Н, Г, Чхубианищвили, А. А. Беэр и И. Л. Кнунянцдарственный научно-исследовательский и проектный институт отной промышленности и продуктов органического синтеза ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТО ИКАРБОНОВЫХ КИСЛО ение 24 час для удаления о теломера (0,2 г). Водподкисляют и многократиром. Эфирный слой сугоняют эфир. Полученное ют в вакууме при 135 - лл рт. ст. руют эфиром в теч непрореагированно ный раствор сильно но экстрагируют эф шат над СаС 1 а и от вещество перегон 138 С и давлении 3 Изобретение относится к области получения полупродуктов для производства термостойких эластомеров, пластмасс и волокон.Известный способ получения перфтордикарбоновых кислот предусматривает получение кислот с четным числом углеродных атомов, например перфторадининовой или перфторсалициловой. Способ основан на окислении а, в-перфторолефинов КМпО, в водно-ацетоновой среде при 20 - 25 С в течение 5 час.Предлагаемый способ позволяет получать перфторкарбоновые кислоты с нечетным числом углеродных атомов, а также путем окислительного гидролиза теломеров общей формулы Вг (СГ, - СР 2)СС 1 З олеумом при 140 - 170 С в течение 17 - 24 час с последующим выделением целевого продукта известным способом.П р и м е р 1. Гидролиз теломера п=2 с получением перфторглутаровой кислоты.В автоклав из нержавеющей стали загружают 12,4 г теломера п=2, полученного реакцией теломеризации бромтрихлорметана и тетрафторэтилена и 25 мл 62%-ного олеума. Автоклав нагревают в течение 17 час при 160 С. Содержимое автоклава после реакции, представляющее собой гомогенную жидкость красного цвета, выливают на лед. Полученную смесь подщелачивают до рН 10. Осадок примесей отфильтровывают, а раствор экстраги 10 15 20 25 30 Выход бесцветного продукта 4,7 г (63% от теор.) с т. пл. 80 - 88 С. Молекулярный вес, определенный потенциометрическим титрованием водного раствора, 237, что соответствует молекулярному весу перфторглутаровой кислоты.Пример 2. Гидролиз теломера п=З.В автоклав из нержавеющей стали емкостью 50 лл загружают 18 г теломера п=З и 24,бал 62%-ного олеума. Температура реакции 160 - 170 С, время 27 час. По окончании реакции содержимое автоклава - гомогенную жидкость красного цвета - выливают на лед. Смесь подщелачивают до рН 10, фильтруют от осадка и фильтрат экстрагируют эфиром. Водный слой подкисляют и многократно также экстрагируют эфиром. После отгонки предварительно высушенного над СаС 1 а эфира получают 8,5 г вещества светло-коричневого цвета. После кристаллизации из толуола получают бесцветную перфторпимелиновую кислоту с т. пл.123 С (высушено над РаО;).1м 184829 Предмет изобретения Составитель Г. АндионРедактор Л. А. Ильина Текред Т. П. Курилко Корректоры; Е. Д. Курдюмова и Г. Е. ОпаринаЗаказ 2734712 Тираж 750 Формат бум. 60 Х 90/а Объем 0,1 изд. л, Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типографии, пр. Сапунова, 2 1 Выход 7,6 г (61,5% от теор.). Потенциометрйческое титрование водного раствора перфторпимелиновой кислоты показывает, что продукт содержит 95 о/в безводной перфторпимелиновой кислоты или 99,5 моногидрата,Найдено, /о: С 23,18; 23,33; Н 0,83, 0,98, Вычислено для моногидрата перфторпимелиновой кислоты, %: С 23,46; Н 1,1,После вторичнои сушки продукта над РвО; было найдено, Ь: С 24,63; 24,50; Н 0,72; 0,42,Вычислено для перфторпимелиновой кислоты, о/о: С 24,7; Н 0,6. Способ получения перфтордикарбоновых кислот, например перфторглутаровой и перфтор пимелнновой, отличающийся тем, что, с цельюполучения кислот с нечетным числом углеродных атомов и уменьшения токсичности производства, теломеры общей формулы Вг (СЕ, - СЕ ) СС 1, подвергают окислительному гидро лизу олеумом при 140 - 170 С в течение 17 -24 час с последующим выделением целевого продукта известным способом.