182144

Сова Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 13.1 Ч.1963 1026/23-4 Кл. 12 о, 23 с прцссед:шепнем заявки Ъ ПК С 0 с гор итет Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 25.Ч,1966. Бюллетень ЛЪ 11 Дата опубликования описания 19 Л 11,1966 К 547.544,07(088.8) Авторы зобретения 1 г, /г .ССР .,. Бушмелев и В, А. Коп ераси сибир итут органической химии С вите ии СПОСОБ ПОЛУЕНИЯ АРОМАТИЧ ЕСКИХ АМИ НОСУ НО ак ии овысцть в До настояще сульфонильных матических ам сутствии серно только в случ зидина с низки сульфонильных матических ам онно ценасыщ например хлор ристого водор Ароматические амицосульфоцы с первичнои аминогруппой, согласно многочисленным данным патентной литературы, представляют большой интерес как диазосоставляющие для светопрочных азокрасителей, используемых для окраски шерсти и искусственных волокон. Однако широкого практического применения эти соединения пока не получили, что обусловлено трудностью их получения.Предлагаемый способ получения ароматических аминосульфонов общей формулы (2 - ХНз - 5 К - СВНз) 302 - Аг, где К - метил или метоксил, Аг - ароматический остаток, п-толил, лг-нитрофенил или п-хлорфенил, основан на перегруппировке легкодоступных М-арилсульфонильных производных ароматических аминов и выгодно отличается от существующих методов простотой осуществления. го времени для ароматическихпроизводных первичных ароинов перегруппировку в прий кислоты удалось осуществить ае 1 ч- (и-толуолсульфонил) -аним выходом. Обработка Х-арилпроизводных первичных ароинов в присутствии координациенных галогенидов металлов, истого цинка, в атмосфере хлоода позволило расширить область применения ре ц и п ыходы продуктов.П р и м е р 1. Смесь 1 г К-метцлсульфоцил) -п-толуидина и 1,06 г безводного хлористо го цинка размешивают в течение 3 час при 145 -150 С, пропуская над поверхностью реакционной массы ток сухого хлористого водорода.После охлаждения реакционную смесь обрабатывают 10%-цой соляной кислотой и хло роформом, Из солянокислого раствора подщелачиванием выделяют 0,15 г п-толуидица.Промытый щелочью и водой и высушенный хлороформный раствор упаривают, остаток растворяют в этилацетате и пропусканием в 15 раствор хлористого водорода осаждают хлоргидрат аминосульфона. Хлоргидрат растворяют в минимальном количестве спирта и разбавлением водой выделяют 0,39 г п-толил-(2- амицо-метилфенил) -сульфона, т. пл. 16,0 - 20 168,0 С (из спирта). В литературе для этогосоединения дана т. пл. 169 С. Диазотировацце полученного аминосульфона и замена диазогруппы ца водород приводит к образованию известного 3,4-диметилдифенилсульфона с 25 т, пл, 114,5 - 115,5 С. Результаты элементарного анализа аминосульфона и его К-ацетильцого производного (т. пл, 137,0 - 138,0 С) совпадают с вычисленными.П р и м е р 2. Вес 1 г Х-(и-толуолсульфо цил)-и-ацизидина и 0,98 г безводного хлори182144 Составитель А. КлягинаРедактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: С. Н. Соколоваи Л. Е. Марисич Заказ 1935/2 Тираж 750 Формат бум. 60 К 90/з Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д, 4 Типография, пр, Сапунова, 2 стого цинка нагревают при размешивании в течение 2 час при 100 - 110 С в атмосфере хлористого водорода, Реакционную массу обраоатывают аналогично примеру 1 и получают 0,51 г и-толил-(2-амино-метоксифенил)- сульфона, т. пл. 147,5 - 148,5 С (из этилацетата), И-Ацетильное производное полученного аминосульфона имеет т, пл. 134,0 - 134,5 С. Согласно литературным данным указанные соединения должны иметь температуру плавления соответственно 148 и 134 С.Пример 3. 1,54 г 1 х 1-(м-нитробензолсульфонил)-п-толуидина и 1,42 г безводного хлористого цинка размешивают в течение 2 час при 130 - 135 С, пропуская над поверхностью реакционной массы сухой хлористый водород. Реакционную смесь после охлаждения обрабатывают аналогично примеру 1 и,получают 0,23 г л-нитрофенил- (2-амино-метилфенил)- сульфона; т, пл. 146,5 - 147,0 С (из спирта). Результаты элементарного анализа аминосульфона и его Х-ацетильного производного (т. пл. 156,0 - 157,0 С) совпадают с вычисленными. П р и м е р 4. Смесь 5,90 г Х-(и-хлорбензолсульфонил) -и-толуидина и 5,65 г безводного хлористого цинка нагревают при размешивании 3,5 час при 135 - 140 С в атмосфере сухого 5 хлористого водорода. Реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 1,60 г и-хлорфенил-(2-амино-метилфенилсульфона); т. пл, 150,5 - 152,0 С (из спирта).Результаты элементарного анализа получен ного аминосульфона совпадают с вычисленными. Предмет изобретенияСпособ получения ароматических амино сульфонов общей формулы (2 - ХН, - 5 - К -С,Нз) ЯОз - Аг, где Аг - ароматический остаток, например п-толил, л-нитрофенил или п-хлорфенил, а Й, - метил или метоксил, путем перегруппировки Х-арилсульфонильных про изводных ароматических аминов, отличаюиийся тем, что процесс проводят в присутствии координационно ненасыщенных галогенидов металлов, например хлористого цинка, в атмосфере хлористого водорода.