Способ получения аминосульфонов

О П И С А Н И Е 18214ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕДЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 13.3 Ч.1963 ( 831026/23-4) Кл. 12 о, 23/03 исоединением заявкиМПК С 07 с ПриоритетОпубликовано 25.Ч,1966, Бюллетень1Дата опубликования описания 19 Ч 11.196 Комитет по делан изобретений и открытий лри Совете Министров СССРДК 547.544.07(088.8 Авторыизобретения Т, Н. Герасимова, В. А. Бушмелев и В. А. Коптюг Новосибирский институт органической химии СО АН СССРявите АМИНОСУЛЪФОНОВ ОСОБ ПОЛУЧ К-метилсульфозводного хлорновиял примера 1 та реакции почти акционной смеси, выход метил- (2- а в этом случае тствии хлористоер 2. Смесь 1 гундина и 1,80 г беа нагревают в услонный состав продукется от состава реой в примере 1, ноетилфенил) -сульфонниже, чем в прис Прим нил-п-тол го желез Качестве не отлича полученн амино-х несколько го цинка, Ароматические аминосульфоны с первичной аминогруппой (2 - ХН 2 - 5 К - С,Н,) 50 з - А 1 К где К - метил или метоксил, А 11 с - алифатический радикал, например метил или этил, представляют большой интерес как диазосоставляющие для светопрочных азокрасителей, используемых для окраски шерсти и искусственных волокон. Эти соединения пока распространены не широко из-за трудности их получения. 10Предложен простой и удобный способ получения соединений этого типа путем перегруппировки К-алкилсульфонильных производных первичных ароматических аминов. Перегруппировку осуществляют в атмосфере 15 хлористого водорода в присутствии координационно ненасыщенных галогенидов металлов, например хлористого цинка, хлорного железа и хлористого висмута. Для алкилсульфонильных производных ароматических аминов пе регруппировку проводят впервые.Пример 1. Смесь 1,00 г Х-метилсульфонил-и-толуидина и 1,48 г хлористого цинка размешивают в течение 5 час при 145 - 150 С, пропуская над поверхностью реакционной 25 массы ток сухого хлористого водорода. После охлаждения реакционную смесь обрабатывают 10%-ной соляной кислотой и эфиром. Эфирный слой промывают 10% -ным раствором щелочи и водой. Солянокислый раствор 30 подщелачивают и выделившееся масло извлекают эфиром. Эфирные вытяжки обоих слоев объединяют, промывают водой, высушивают, кипятят с активированным углем для удаления смолистых примесей и упаривают. Остаток растворяют в 15 лл 1 н. соляной кислоты, раствор непрерывно экстрагируют эфиром в течение 12 час и затем подщелачиванием выделяют 0,21 г и-толуидина.Эфирный экстракт кипятят с активированным углем, упаривают и получают 0,22 г метил- (2-амино-метилфенил) -сульфона, который очищают перекристаллнзацией из воды; т. пл, 78,0 - 78,5 С, Результаты элементарного анализа аминосульфона и его И-ацетнльного производного (т. пл. 102,5 - 103,5 С) совпадают с вычисленными. Диазотирование аминосульфона и замена диазогруппы на водород приводит к известному метил-л-толилсульфону с т, пл. 32,5 - 34,5 С.Заказ 1935/1 Тираж 750 Формат бум. 60 К 90/з Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 Аналогичные результаты получают при использовании в качестве катализатора хлористого висмута.П р и м е р 3. Смесь 1,00 г К-метилсульфонил-и-анизидина и 1,36 г безводного хлористого цинка нагревают при размешивании в течение 4,5 час при 110 - 120 С в атмосфере хлористого водорода. Охлажденную реакционную смесь обрабатывают 10%-ной соляной кислотой и эфиром. Из солянокислого раствора подщелачиванием выделяют 0,34 г метил- (2-амино-метоксифенил) -сульфона, т, пл.101,0 - 102,0 С (из воды). В литературе для этого соединения приводится т, пл. 100 - 102 С. Результаты элементарного анализа К-ацетильного производного аминосульфона (т. пл. 126,0 - 128,0 С) совпадают с вычисленными,П р и м е р 4. 0,50 г Х-этилсульфонил-п-анизидина и 0,63 г безводного хлористого цинка размешивают 3 час при 80 С в атмосфере сухого хлористого водорода, После охлаждения реакционную смесь растворяют в 10 а/,-ной соляной кислоте. Солянокислый раствор подщелачивают и экстрагируют хлороформом. Хлороформный экстракт промывают водой,высушивают, кипятят с активированным углем и упаривают. Получают 0,25 г этил-(2- амино-метоксифенил) -сульфона. После перекристаллизации из воды получают бесцвет ные иглы, т. пл, 78,0 - 79,0 оС. Результаты элементарного анализа полученного аминосульфона на серу и азот совпадают с вычисленными. Строение полученного аминосульфона подтверждается также совпадением его уль трафиолетовых спектров поглощения (в спирте и в 2 н. соляной кислоте) с ультрафиолетовыми спектрами поглощения метил- (2-амино-метоксифенил) -сульфона, полученного по примеру 3.15Предмет изобретенияСпособ получения аминосульфонов общейформулы (2 - МН 2 - 5 К - СвНз)802 АП, где К - метил или метоксил, А 11 с - алифатический 20 радикал, например метил или этил, отличающийся тем, что Х-алкилсульфонильные производные первичных ароматических аминов обрабатывают хлористым водородом в присутствии координационно ненасыщенных гало генидов металлов, например хлористого цинка, хлорного железа или хлористого висмута.