Способ получения диалкил-3, 3, 3-трихлорпропилфосфонатов

)5 С 07 Р 9/4 АНИЕ ИЗОБРЕ И 1,1-дихлоралкилфосфоновых кислот со спиртами в присутствии пиридина,Известен также сповоб получения эфиров трихлорметилфосфоновой кислоты взаимодействием триалкилфосфитов с четыреххлористым углеродом,Указанные способы не позволяют получить новые диалкил-З,З,З-трихлорпропилфосфонаты,Цель изобретения - разработка доступного общего метода синтеза соединений нового типа диалкил-З,З,З-трихлорпропилфосфонатов.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения диалкил,3,3- трихлорпропилфосфонатов диалкилвинилфосфонаты подвергают взаимодействию с Изобретение отн рорганических соеди именно к способу и кил-З,З,З-трихлорпро формулы ится к химии фосфоний с Р - С-связью, а учения новых диаллфосфонатов общей(0)(О В)2,зССН ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Чувашский государственный университет им, И. Н. Ульянова(56) Федорова Г. К. и др. Реакция дихлорангидридов алкилфосфоновых кислот с пятихлористым фосфором, - ЖОХ, 1961, 31, М 2, с. 594.Авторское свидетельство СССР М 145241, кл, С 07 Р 9/40, 1960.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-З,З,ЗТРИХЛОРПРОПИЛФОСФОНАТОВ (57) Использование: в качестве антипиренов, пластификаторов, полупродуктов фосфорорганического синтеза, Сущность изобретения; продукт; ди(этил)-3,3,3 где й - С 2 Н 5, -СзН 7, -С 4 Н 9,которые могут найти применение в качестве антипиренов, пластификаторов, биологически активных соединений, а также полупродуктов фосфорорганического синтеза.Известен способ получения эфиров 1,1- дихлоралкилфосфоновых кислот взаимодействием дихлорангидрида 2три(хлорпропилфосфонат СЗССН 2 СН 2 Р(О) (ОС 2 Н 5)2, БФ СТН 14 СЗОДЕР, выход 31, т.кип.108 С (3 мм рт.ст.), б 4 1,2941, по 1,4630, Диизопропил-З,З,З-трихлорпропилфосфон ат, С 3 С С Н 2 СН 2 Р(0)(ОСзн 7-изо)2, Б Ф С 1 оН 1 вСзОзР, выхооц 30%, т,кип, 108 - 110 С (3 мм рт,ст.), б 4 1,2096, бо 1,4562. Диизобутил-З,З,З-трихлорп ропилфос фо н ат С ЗССН 2 СН 2 Р(0)(ОС 4 Н 9-изо)2, БФ С 11 Н 22 СзОЗР, выход 33%, т,кип. 120 - 121,5 С (1,5 мм рт.ст.), по,1,4538, Реагент 1: СН 2 = СН - Р(0)(ОЩ, где В - С 2 Н 5, изоСзН 7, изо-С 4 Н 9. Реагент 2: хлороформ. Реа-. гент 3: 50%-ный водный раствор гидроксида натрия, Условия реакции: молярное соотношение реагентов 1, 2 и 3 равно 1:19 - 20:29 - 30 и процесс ведут в присутствии триэтилбенэиламмонийхлорида, взятого в количестве 20-21% от массы винилфосфоната, при нагревании. 3 пр.1735301 Составитель Л. КарунинаРедактор В. Петраш Техред М,Моргентал Корректор Л, Патай Заказ 1790 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101 хлороформом и 50 о -ным водным раствором гидроксида натрия в присутствии триэтилбензиламмонийхлорида, взятого в количестве 20-21 оот массы винилфосфоната, при нагревании, причем винилфосфонат, хлороформ и гидроксид натрия используют в малярном соотношении 1:19 - 20:29 - 30, Целевые продукты представляют собой бесцветные прозрачные жидкости, устойчивые при хранении при комнатной температуре без доступа воздуха.П р и м е р 1, Диэтил,3,3-трихлорпропилфосфонат.К раствору 6,6 г (0,04 моль) диэтилвинилфосфоната и 1,3 г триэтилбензиламмонийхлорида в 95 г (0,8 моль) хлороформа при интенсивном перемешивании прибавляют по каплям в течение 1 ч при 25 С 96 г (1,2 моль) 50 о -ного раствора гидроксида натрия. Затем перемешивание продолжают при 55 С в течение 4 ч, охлаждают, добавляют 100 мл хлористого метилена, отфильтровывают, отделяют органический слой, промывают его 20 мл 5 о -ного раствора соляной кислоты, 2 х 20 мл воды, высушивают сульфатом магния и перегоняют.Получают 2,1 г (31 о ) непрореагировавшего диэтилвинилфосфонатат.кип. 60 - 65 ОС (3 мм рт,ст.) и 2,1 г (31 о ) ди эти л,3,3-трихл ори ро и илфосфо ната 0 т,кип, 108 С (3 мм рт.ст,), б 4 1,2941, по 1,4630. Мйо 60,45 (вычислено 59,99).Найдено, О ; С 29,8; Н 4,8; С 37,5; Р 10,8.С 7 Н 14 СзОзРВычислено,; С 29,6; Н 4,9; С 37,6; Р 10,9,Спектр ЯМР дн, м,д.; 1,22 (т, 6 Н, 2 СНз, , 7 Гц); 1,71 - 2,93 (м, 4 Н, 2 СНг); 3,63 - 4,10 (м, 4 Н, 2 СНг 0,7 Гц, рн 7 Гц); др +27.ИК-спектр и, см: 1255 (Р = 0); 1060, 1035 (РОС); 790, 765 (ССз),П р и м е р 2. Диизопропил,3,3-трихлорпропилфосфонат,Аналогично примеру 1 из 5,5 г (0,03 моль) диизопропилвинилфосфоната, 69 г (0,58 моль) хлороформа, 1,1 г триэтилбензиламмонийхлорида и 69,5 г (0,87 моль) 50- ного раствора гидроксида натрия получают 1,0 г (30 ) целевого продукта, т.кип. 108- 110 С(3 мм рт,ст.), б 4 1,2096, по 1,4562,Найдено,: С 34,6; Н 5,4; С 33,7; Р 9,8. С 10 Н 18 СЗОЗРВычислено,: С 34,6; Н 5,5; С 34,2; Р 9,9.Спектр ЯМР Р: др+25 м.д.ИК-спектр м, см; 1250 (Р = О); 1010, 990 (РОС); 790, 780 (ССз),П р и м е р 3. Диизобутил,3,3-трихлорпропилфосфонат,Аналогично примеру 1 из 3,8 г (0,017 моль) диизобутилвинилфосфоната, 40,4 г (0,34 моль) хлороформа, 0,8 г триэтилбензиламмонийхлорида и 41 г (0,51 моль) 50 о -ного раствора гидроксида натрия получают 0,7 г (33 о ) целевого проукта, т.кип. 120- 121,5 С (1,5 мм рт.ст.), по 1,4538.Найдено, ф :С 38,6; Н 6,4; С 31,5; Р 9,4.С 11 НггСзОзРВычислено, о : С 38,09; Н 6,6; С 31,3; Р 9,1.ИК-спектр р, см: 1255 (Р = О); 1060, 1020 (РОС); 770, 750 (ССз).Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать новые соединения указанной общей формулы, прост, не требует сложного аппаратурного оформления, базируется на доступном сырье и легко может быть внедрен в производство, Способ позволяет получать диалкил,3,3-трихлорпропилфосфонаты, которые являются потенциальными антипиренами, пластификаторами и биологически активными соединениями, Кроме того, целевые фосфонаты содержат в своем составе атомы хлора, что позволяет использовать эти соединения в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза,Формула изобретения Способ получения диалкил,3,3-трихлорпропилфосфонатов общей формулы СзССНгСНгР(0)(ОВ)г, где й - СгН 5, изо-СзН 7 или изо-С 4 Н 9, 3 а к л ю ч а ю щ и й с я тем, что диалкилвинилфосфонат подвергают взаимодействию с хлороформом и 50 о -ным водным раствором гидроксида натрия в присутствии триэтилбензиламмонийхлорида, взятого в количестве 20 - 21 оот массы винилфосфоната при нагревании, причем винилфосфонат, хлороформ и гидроксид натрия используют в малярном соотношении, равном 1:19 - 20:29 - 30. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50