ZIP архив

Текст

Секте СоветокиСоцкалиотичеоких Реооублик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 28 1/111.1965 ( 1025248/23-4) л. 12 г, 2 ем заявкис присоединенПриоритет ПКСО Комитет оо деламзооретений н открытийарн Совете Миниотров УДК 547,733.07(088,8 ллетень2 бликовапо 20,Х,19 институт им, Серго Орджоники СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТИОФЕН+КАРБОНОВЫХ ИЛ ТИОФЕН-к,1-ДИКАРБОНОВЪХ КИСЛОТдныи насыщепазотистокислого ставляют на 20 е 3 С, а затем пенно при 70 С и меди в 375 лл вор выдерживают 30 мия ют, разбавляют объемом олученный этиловый эфир фен-Р-карбоновой кислоты кси- сана 1Данное изобретение относится к области олучения эфиров тиофен+карбоновых кисот общей формулы где Р - алкил, Лв - алкил или арил, Р, - алкил или карбалкоксил.Предложенный способ получения эфиров тиофен+карбоновых кислот формулы (1) состоит в том, что 4,5-замещенные 2-амино- -карбэтокситиофенов подвергают взаимодействию с азотистокислым натрием и концентрированной соляной кислотой в среде органического растворителя, например диоксана, при охлаждении до 0 - 3 С с последующей обработкой реакционной массы спиртовым раствором уксуснокислой меди при 70 С,П р и м е р 1, Этиловый эфир циклогекса (в) тиофен+карбоновой кислоты.К 50 г (0,22 люль) 2-амино-карбэто циклогекса (в) тиофена в 180 лтл диок добавляют 150 лтл концентрированной соляной кислоты. К раствору при 0 при хорошем перемешивании прибавляют воный раствор 35 г (0,5 люль)натрия. Реакционную смесь ояин при температуре не вышдиазораствор добавляют постек раствору 0,75 г уксуснокислоспирта.Реакционный растпри 70 С, охлажда10 воды и извлекают пциклогекса (в) тиоэфиром.Растворитель отгоняют, влагу удаляют отгонкой азеотропа с бензолом, Остаток пере 15 гоняют в вакууме. Выход этилового эфирациклогекса (в) тиофен+карбоновой кислоты23,7 г (51 е/,); т. кип, 103 - 105 С/1 лтм рт. ст.;п о 1,5502.Найдено, %; С 62,90 и 62,87; Н 6,35 и 6,44;Я 15,32 и 15,36,Вычислено, %: С 62,82; Н 6,71; 3 15,55.П р и м ер 2. Этиловый эфир 4,5-диметилтиофен+карбоновой кислоты,а) Для опыта берут 44 г (0,22 моль) 2-амино-З-карбэтокси,5-диметилтиофена. Реакциюи выделение проводят в условиях примера 1,Выход этилового эфира 4,5-диметилтиофен+187801 Предмет изобретения Составитель Н. Н. Пивницкая Редактор Н, П. Белявская Текред Т. П. Курилко Корректоры: В, В. Крылова и О. Б. ТюринаЗаказ 365178 Тираж 675 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,13 изд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %: С 59,00 и 58,66; Н 6,44 н 6,56;5 17,36 и 17,08.Вычислено, %: С 58,66; Н 6,56; Я 17,40.б) В условиях реакции Зандмейера.Для опыта берут 27,6 г (0,15 моль) 2-амино-З-карбэтокси,5-диметилтиофена и 11,7 г (0,017 моль) азотистокислого натрия. Диазотирование проводят в условиях примера 1.Диазораствор при энергичном перемешивании добавляют к горячему водному раствору 20 г однохлористой меди. Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане 1 час, охлаждают и экстрагируют эфиром. Растворитель отгоняют, остаток сушат отгон кой азеотропа с бензолом и перегоняют в вакууме.Выход этилового эфира 4,5-диметилтиофен+карбоновой кислоты 8 г (31%), т. кип. 87 - 88 С/1 мм рт. ст.; гтп 1,5209. П р и м е р 3. Этиловый эфир 3-метилтиофен,4-дикарбоновой кислоты, Для опыта берут 56,5 г (0,22 моль) 2-ампно,5-дикарбэтокси-метилтиофена. Реакциюпроводят в условиях примера 1.Выход этилового эфира З-метил,4-дикарбоновой кислоты 32,2 г (60,6%), т. кип. 149 -150 С/4 мм рт. ст., т. пл. 35 - 35,5 С (из метанола).Найдено, %: С 54,74 и 54,93; Н 5,77 и 5,93;Я 12,94 и 13,11.Вычислено, %: С 54,53; Н 5,82; Я 13,23.10 Способ получения эфиров тиофен+карбо новых или тиофен-а,р-дикарбоновых кислот,отличающийся тем, что 4,5-замещенные 2-амино-карбэтокситиофенов подвергают взаимодействию с азотистокислым натрием и концентрированной соляной кислотой в среде ор ганического растворителя, например диоксана, при охлаждении до 0 - :3 С с последующей обработкой реакционной массы спиртовым раствором уксуснокислой меди при 70 С.

Смотреть

Заявка

1025248

МПК / Метки

МПК: C07D 333/40

Метки: 187801

Опубликовано: 01.01.1966

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-187801-187801.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">187801</a>

Похожие патенты