Способ получения дихлорангидрида 3, 3-дихлор-1 метилаллилфосфоновой кислоты

)5 С 07 Р 9/4 1 Ц 2 НИЯ Б АВТО РС ЛЬСТ СВИ(о) се азанных спосоихлорангидрид сфоновой кисГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИ(71) Чувашский сельскохозяйственный университет им. И, Н. Ульянова(56) Реакции и методы исследования органических соединений. - М.: Химия, 1970, кн, 21, с,5 - 40.Авторское свидетельство СССР М 1659419, кл. С 07 Р 9/42, 1989. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА З,З-ДИХЛОР-МЕТИЛАЛЛ ИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений со связью фосфор - углерод, а именно к новому способу получения дихлорангидрида 3,3-дихлор- метилаллилфосфоновой кислоты формулы который является но жет найти широкое полупродукта фосфо за, а также в качестве фосфорсодержащих нов, пластификатор тивных соединений. ым соединением и морименение в качестве рорганического синтемономера для синтеза полимеров, антипирев и биологически ак.Ы 2 1735302 А 1(57) Изобретение касается химии фосфорорганических соединений, в частности получения дихлорангидрида 3,3-дихлор- метилаллилфосфоновой кислоты, который может найти применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза. Цель - создание нового способа получения нового вещества указанного класса, Синтез ведут реакцией 2,2-дихлор-ал. коксиметил циклоп ропана с трихлоридам фосфора и алюминия при их молярном со отношении 1:2:1 при 25-30 С с последующей обработкой образующегося комплекса водой в среде хлористого мети- лена при 5 - 10 С. Выхо 0 д 30;4, т.кип. 96- 98 С (4 мм рт.ст.), бо = 1,5107, по =1,5222, брутто ф-ла С 4 Н 5 С 4 ОР. Известен способ получения дихлорангидридов 2-хлоралкенилфосфоновых кислот взаимодействием 1-алкина с треххлористым фосфором в присутствии кислорода,Известен также способ получения дихлорангидридов циклопропилалкенилфосфоновых или -тиофосфоновых кислот, который заключается в том, что 1,1-ди 2,2-дихлорциклопропил)метокси)этан подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при 20 - 45 С с последующей обработкой промежуточного аддукта ацетоном или сероводородом.Однако ни одним из укбов нельзя получить новый д3, 3-ди хлор-метил алл ил фолоты,Цель изобретения - разработка доступного общего метода синтеза соединения но1735302 40 50 Составитель Л, КарунинаТехред М.Моргентал Корректор Л, Патай Редактор В, Петраш Заказ 1790 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул, Гагарина, 101 вого типа - дихлорангидрида 3,3-дихлор- метилаллилфосфоновой кислоты.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения соединения указанной формулы, 2,2-дихлор-алкокси метилциклопропан подвергают взаимодействию с треххлористым фосфором и безводным треххлористым алюминием при соотношении реагентов 1:2:1 при 25-30 С с последующей обработкой образующегося 10 комплексного соединения водой в среде хлористого метилена при 5-10 С.Целевой продукт. представляет собой бесцветную жидкость, устойчивую при хранении без доступа влаги и воздуха при ком натной температуре. Данные элементного анализа спектров ИК, ЯМР Н и Р соответствуют указанной формуле.П р и м е р 1. Дихлорангидрид 3,3-дихлор-метилаллилфосфоновой кислоты. 20К суспензии 16 г(0,12 моль) безводного треххлористого алюминия в 33 г (0,24 моль) треххлористого фосфора при интенсивном перемешивании при 25 С прибавляют по каплям 20 г (0,12 моль) 2,2-дихлор-этоксиметилциклопропана с такой скоростью, что бы температура в смеси не превышала 30 С. Затем выдерживают реакционную смесь при 25 С в течение 12 ч, отгоняют избыток треххлористого фосфора, остаток растворяют в 120 мл хлористого метилена и обраба тывают 16,6 г (0,92 моль) воды при 5 - 10 С, Выпавший кристаллогидрат треххлористого алюминия отфильтровывают, промывают 2 х 20 мл хлористого метилена, Фильтрат перегоняют и получают 6,5 г (30 ф 6) целевого 35 продукта; т,кип. 96-98 С (4 мм рт.ст.); б 4 1,5107; по 1,5222, Мйо 48,79 (вычислено 47,99). Найдено, %: С 20,2; Н 2,2; О 59,1; Р 12,4.С 4 Н 5 С 140 РВычислено, : С 19,9; Н 2,1; С 1 58,6; Р 12,8,Спектр ЯМР Р: др+47 м,д.Спектр ЯМР Н д, м.д.: 2,05(дублет дублетов 3 (НН) 7 Гц, 1(РН) 26 Гц (СНз); 3,6 - 4,58 (мультиплет (РСН); 6,32 (дублет дублетов, 1(НН) 8., Гц, 1(РН) 10 Хц (СН = =СС 12).И К-спектр, см ": 3050, 1615, 895 (СН=С);1280 (Р=О); 730 (СС 12); 575, 550 (Р С 2).Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать ранее неописанное соединение, прост и не требует сложного технологического оформления, базируется на доступном сырье и при необходимости может быть внедрен в производство. Способ позволяет получать полифункциональное соединение, которое является ценным полупродуктом фосфорорганического синтеза. Наличие атомов хлора в аллильном радикале позволяет рассматривать целевой продукт как исходное соединение для синтеза антипиренов, огнестойких полимеров и потенциальных биологически активных веществ,Формула изобретения Способ получения дихлорангидрида 3,3-дихлор-метилаллилфосфоновой кислоты, 3 а к л ю ч а ю щ и й с я тем, что 2,2-дихлор-алкоксиметилциклопропан подвергают взаимодействию с трихлоридами фосфора и алюминия при их молярном соотношении 1:2:1, при 25 - 30 С с последующей обработкой образующегося комплекса водой в среде хлористого метилена при 5-10 С.