Способ получения алифатических а-замещенных 3-дикетонов

Г 23 ОО Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл. 12 О,аявлено 31.Х.1964 (Ло 927743123-4 Государственныи комитет по делам изобретений и открытий СССР1 К С 07 с Приорите убликовано 29.111,1965. Бюллетень та опубликования описания ЗОЛ 11 96 вторызобретени аявитель О, В, Ивано Я. ДЗИОМКО Всесоюзный на реактиваисследовательский институт химическихособо чистых химических веществ ОСОБ ПОЛУ 1 ЕН И а-ЗЛИ Е 1 ЦЕ Н И ЫХ ИФАТИЧЕСКИХИКЕТОИОВ ахой, псрепьанпой капроновой кислоты при персмешивании.Смесь вьгдержпп 21 от еще 15 лггн на бане с температурой 60- - 70 С и прикапывают 53,8 г (0,4 ло.гг) хлористого капронила за 40 л 1 ггн. Затем температуру бапп поднимают за 1 час до 110 - 150 С и ьыдсрживают 5 час.Рсакциошгу;о массу охлаждают, прибавляют 150 лл хОроформа и перемс диваот до образования го;О счшого раствора.1( этому раствору прибавляют по каплям 400 лл 15,;,-ной серной кислоты, а затем 200 лл вод . Орга 11 Вгеский слой отделяют, высушиВ 2 От прокаленным сульфатом И 2 трия, хлороформ отгоняют, а остаток фракционируют в вакууме.ПерВая фракция 9,О г (капронОВая кислота).Выход сырогородукта (Вторая фракция), кипящего в пределах 146 - 153"С (Злги рт. ст,), 34,5 г (64,1 от тсорстп 1 ссого).После Второй псрсгопк соо 11 рают фр 2 к цпю, к 11 пяпрю при 139 - 143 С 12 лл рт. ст.), вьход 31,5 г 158,6"от тсо.ег 111 еского),П р и м е р 2. В ту же ап.;аратуру, как в примере 1, помсщагот 32 г;021 лс,гв) безВОдного хлористого алюмппя и 1 нем прихапыВ 210 т за 15 зин 14,8 г (0,2,11,.2) сухой перепанно 1 проппоновой кислот при перемешиваппи. Смесь Выдсржигагот еще 15 лин на одггисная гругггга Л 5 рисоединением заявкиИзобретение относится к способам получения алифатических а-замещенных р-дикетонов взаимодействием жирных кислот и их хлорапгидридов в присутствии хлористого алюминия.Известен способ получения алифатигсских а-замещенных 13-дикетонов конденсацией ангидридов кислот г, присутствии борного анпгдрида. При нагревании смеси ангидрида капроновой кислоты и борного ангидрида при 200 С в течение 9 час получают 7-бутилтридеканггион,8 с выходом 301,/О.Предложенный способ отличается от известного тем, что смесь жирной кислоты и бсззодного хлористого алюминия сбраоатызают хлорангидридом к:гслоты прп 50 - 70 С и за тем полученную реакционную смесь нагреваю. до 100 - 150 С. Прп нагревании смеси капроновой кислоты, ее хлорангидрида и безводного хлористого алюминия В течение 5 час получают 7-бугилтридскандион-о,8 с выхода.,1 58,6 о,г,Способ позволяет получать целевые продукты с более высоким выходом при более низкой температуре за более короткий срок.П р и м е р. В трехгорлую колбу, снаб;кенную мешалкой, обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 32,0 г (0,24 лопь) безвОдпого хлористого алюминия и к нем, прикапывают за 15 х ин 23,2 г (0,2 ложь) суУДК 547,442.3,07(088.8)172300 Предмет изобретения Составптель С, ШаховаРедактор А. И, Байнова Текрсд Т. П, Курнлко Корректор М, И, Козлова Заказ 1635/11 Тиран( 675 (11 орпат бузп 60 Х 90 ЧЗ Обпегя 0,13 пзд. л. Цена 6 коп. ЦН 11 ИП 11 Государственного комитета по делам пзобретепн 11 и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 бане с температурой 50 С и приканывают 37,2 г (0,4 лоло) хлористого припионила за 40 лик. Затем температуру бани поднимают за 30 лик до 100 - 110 С и выдерживают 3 час,алсе выделение продукта, как описано В примере 1.Собирают 10,0 г фракции с т. кип. 80 - 87 С (13 лл рт. ст.). Выход сырого протукта 35"7 о от теоретического. После вторичной перегонки получают 9,0 г 4-метплгептандиона,5 с т. кип.84 - 87 С (13 лл рт. ст.). Выход 300/в от теоретического. Способ получения алифатическнх -замеп 1 енных р-дикетонов, отлинаюа 1 пйсп тем, что, с 5 целью повышения выхода продукта, понижения температуры процесса и его интенсификации, смесь жирной кислоты и безводного хлористого алюминия обрабатывают хлорангидридом жирной кислоты при 50 - 70=С, получен О ную при этом реакционну 1 о смесь нагреваютдо 100 - 150"С, экстрагируют хлороформом и экстракт подвергают ректификации.