Способ получения5-

Союз Советских Социалистиг 4 еских РеспубликаПИСПХОЕ От анг. Снпг,сте.гЬСтэа,до Ло 90 пг 742 аявлено 18.7.1 вси ,о присоединение:.г за МПК С Государственныйкомитет ло делам изобретенийи открытий СССР риорит УДК 547.724.1(088,8) 65, Бюллетень Опублковапо 23.11 Дата опубликования б 5 описаниязарова и В. Н. Новик аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ5-М-ДИАЛ АВИЛАМИ НОФУРФУРО С а) = СН.,; Е(1 б) = гд О подписная группа М зобретение относится к области полученияго прсдукта 5-Х-далкиламинофурфуролаей формулы 5-Х-Диалкиламцнофурфуролы могут бьть использованы для синтеза красителеи, полимеров, лекарственных препаратов.Описываемый способ осущестгляют в три стадии.1) 5-Галоцдфурфуролы подвергают взаимодействию с анилцном, прц этом образуются соответствующие 5-галоцдфурфурилцденанцлины.2) 5-Галоидфурфурилидепанилицы превра- шают взаимодействием со вторичньмп алцфатическцмц аминами (дцметцланцлином цли морфолинэм) в спирте в соответствующие га лоидгидраты 1- (5-Х-диалки.гаминофурил).-1-диалкиламинокарбцнолы.3) Обработка водной щелочью галоцдгидра. тов 1- (5-Х-дцалкиламинофурил) -1-диалкплазцно;ароцполов рводт : 5-Х-диалкцламипофурфуролу.Пример 1, Получение 5-Х-ди м етила м и и о ф у р ф у р о л а.5 А. 5-Бромфурфурцлиденанцлин (11 а). 1,75 г(0,01 золь) 5-бромфурфурола и 0,93 г (0,01 лколь) анилина смеш;вают в стакане, При,растцран:1 и смесь разж 1 кается ц затем застызает, с разогреванием образуется 11 а в виде светло-желтых кристаллов в т. пл. СЗоС.Выход количественный.Б. Бромгидрат 1- (5-л-диметцламцнофурил 2) -1-Х-диме гцламцнокароццола (111 а), 2,5 г (0,01 лоло) 11 а. пэлученного цо и, А, помеща ют в колбу емкостью 30 ,. Отдельно готовятраствор 1,35 г (0,03 ноль) дцметцламцна в 5 тл спирта (насыщают спирт сухим дцметцламинэм); полученный раствор приливают и геществу 11 а и нагрезают смесь на водяно 1 О бане прц 70 оС в течение 10 - 15 лгн. По окончании этого срока начинается энергичная реакция, сопровождаемая саморазогреванцем смеси и ее вскцпанцем; в этот период реак.ционную массу неэбходцх о охлакдать, Смесь 5 ОСтаВЛЯОт На 2 гаС В Хэ,гОДЦЛЬНИКЕ, ВЬшаВШИЕкристаллы 111 а отфильтровывают, промывают холодным спиртом. Выход 1,8 г. Г 1 рц разбавленцц фильтрата бензолом можно ьыдслить еще Ог 2 г вещества 111 а. Общий выход 2,0 г О (75%). 111 а светло-зеленые кристаллы с т. п.1, 318 - 188 С (из спирта), хорошо растворимыев воде.Найдено, %: С - 40,89; 41,02; Н - 6,52; 6,34.С,Н,тВгХ. О.,Вычислено, %: С - 40,77; Н - 6,46.В, 5-Х-диметиламинофурфурол (1 ча), 2,0 г111 а, полученного по п. Б, растворяют в 20 млводы и добавляют 1 мл 40%-ной ХаОН, смесь5 раз экстрагируют бензолом, бензольные вытяжки объединяют и сушат над КаСОв. Осушитель отфильтровывают, бензол упариваютдо объема 5 мл. По охлаждении 1 Ъа кристаллизуется в виде крупных, призм. Продукт отфильтровывают. Выход 0,8 г. Из српльтратапри упаривании можно выделить еще 0,2 гпродукта, Общий выход 1 г (95%), 11 а образует крупные белые кристаллы с т. лл. 74 -75-С (из бензола), хорошо растворимые вспирте, хуже - в бензоле.Найдено, %: С - 60,32; 60,18; Н - 6,64; 6,71.СтН,ХОа,Вычислено, %: С - 60,40; Н - 6,52.Тиосемикарбазон - зеленоватые кристаллыс т. пл. 166 в 1"С (из водного спирта).Пример 2, Получение 5-Х-морфол и л ф у р ф у р о л а (1 Чб),Л, 5-Иодфурфурилиденанилин (11 б). Получают аналогично предыдущему (см. пример 1,п. Л) из 2,22 г 5-йодфурфурола и 0,93 г анилина; (11 б) - светло-желтые кристаллы с т. пл.65 С. Выход, количественный.Б, Иодгидрат 1- (5-Х-морфолилфурил) -1 Х-морфолилкарбинола (111 б). В круглодонную колбу на 100 мл, снабженную обратнымхолодильником, помещают 3 г (0,01 моль) 11 б,полученного по п. Л, 344 г (0,04 моль) морфолина и 30 мл спирта. Смесь кипятят на водяной бане 2 нас, после чего оставляют на несколько часов в холодильнике. Выпавший ввиде желтых кристаллов 111 б отфильтровыва.от, Выход 2,7 г (70 зв); т. пл, 222-"С (из5 спирта).Найдено, %: С - 39,87; 39,62; Н - 4,95; 5,28,Вычислено, %: С - 39,41; Н - 5,34.В, 5-Х-морфолилфурфурол (17 б). В стакан10 а ОО мл помещают 2,7 г 11 б, полученного по п. Б, добавляют 30 мл воды и 1 мл40%-ной ХаОН. Смесь 5 раз экстрагируютбензолом, вытяжки объединяют, сушат надКаСОа. Бензол отгоняют, остаток перегоняют15 в вакууме; 1 б - светло-желтое масло с т.кип. 190 С (10 мм рт. ст,); при охлаждениильдом превращается в кристаллы с т, пл, 50 С(из гекс а на) . В ыход 0,8 г (70%),Найдено, %: С - 59,62; 59,78; Н - 6,11, б, 14.20 СвН,ХОвВычислено, %: С - 59,65; Н - 6,07.Семикарбазон - красные кристаллы с т. пл.153 - 154 С.Т 11 осемикарбазон - фиолетовые кристаллы25 с т. пл. 187 - 188=С.Предмет изобретения30 Способ получения 5-Х-диалкиламинофурфуролов, отлаиаощийся тем, что 5-галоидфурфуролы подвергают взаимодействию с анилином, на полученные 5-галоидфурфурилиденанцлины действуют вторичными алифатическими ами нами, образующиеся галоидгидраты 1- (5-Хдиалкиламинофурил) -1 - диалкиламинокарбинолов обрабатывают водной щелочью.Составитель Н, ПивницкаяРедактор Л. Герасимова Текред Л, К, Ткаченко Корректор Л, Е. МарисичЗаказ 1309/3 Тираж 600 Формат бум. 6090/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 кои ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, д. 2