Способ получения цианзамещенных виниловыхэфиров

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 170489 Зависимое от авт. свидетельствааявлено 04,7,19689803623-4) л. 12 о, 19 оз явкиисоединениеь Приор ит Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР1 ПК СО 547,339,2 (088.8 965. Бюллетень9 ликоваио ата опубликования описания 20 Х.196 Г"=,ЯЕ 6.,вторызобретения таковский, А, С вин, Б. А, Трофимов и В. Ф ь ,(91;- М аявите ЛУЧЕНИЯ ЦИАНЗАМЕЩЕННЫХ ЭФИРОВО ИЛОВЫХ Подписная группаВинил+цианэтоксиалкиловые эфиры общейформулы СН,=СН - О - К - О - СН,СН,СМ,где К - алкиленовый радикал, весьма перспективны, так как сочетают в себе как свойства простых виниловых и алифатических эфиров, так и нитрилов. Кроме того, им должныбыть присущи качества, не свойственные веществам с данными функциональными группамив отдельности.С целью получения указанных продуктов 10предложен способ цианэтилирования моновиниловых эфиров гликолей. Цианэтилированиепротекает в отсутствии растворителей под действием щелочных катализаторов (К а ОСН,40 - 60% КОН, металлический Ка), 15Реакция происходит с саморазогревом, однако целесообразно проводить ее при температурах 30 - 40 С. Выход винил Р-цианэтоксиалкиловых эфиров 70 - 80%.Винил-Р-цианэтилалкиловые эфиры - бес. 20цветные подвижные жидкости со слабым запахом, полимеризующиеся под действием кислых катализаторов (1."еС 1 ЗпС 14). Они способны также полимеризоваться с участиемциангруппы в присутствии натрия или амида 25натрия, давая твердые продукты,П р и м е р 1, Получение 1-винокси- (Р-цианэтокси)-этапа, К 9,30 г (0,11 люль) моновинилового эфира этиленгликоля и 0,05 г метилата натрия прибавляют по каплям при энер- Зо гичном перемешивании 5,82 г (0,11 люль) ак. рилонитрила с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 40 С. После смешения реагентов смесь выдерживают при 30 - 40 С 3 - 4 час и оставляют на ночь при комнатной температуре, затем многократно промывают водой, водный слой экстрагируют эфиром, продукт и эфирные вытяжки сушат поташом, эфир отгоняют, а остаток фракционируют в вакууме. Получают 12,6 г (80,8% от теоретического) 1-винокси- (Р-цианэтокси) -этана, т, кип. 96 С (4 лл); п 2" 1,4468, сй 04 1,0077; МК найдено 37,41, вычислено 37,474.Найдено, %: С 60,19; Н 8,08; К 10,5.Вычислено, %: С 59,55; Н 7,85; М 9,92.С 7 НО 2 КП р и м е р 2. Получение Р-винокси-Р- (Р"-цианэтокси) -диэтилового эфира. Указанное соединение получают из моновинилового эфира диэтиленгликоля и акрилонитрила в присутствии метилата натрия, аналогично описанному, с выходом 76,3%. Т, кип. 125 С (4 л 4 л 4), и" 1,4531, й 4 1,0368, МК найдено 48,303, вычислено 48,554.Найдено, %: С 58,36; Н 8,16; И 7,56.Вычислено, %: С 58,43 и 58,74; Н 8,08 и 8,10; К 7,71.170489 10 Предмет изобретения Состав птель А. Зал и к инРедактор Н. П. Белявская Текред А, А. Камышникова Корректор Л. Е. Мариснч Заказ 973,4 Тираж 676 Формат бум. 60 Х 90/з Объем 0,13 изд. л. Цена 6 коп. Ц 1-1 ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, д. 2 Чистота, определенная гидроксиламинным методом, 99,7%,П р и м е р 3. Получение цианзамещенного винилового эфира из моновинилового эфира триэтиленгликоля,Соединение получают, как описано выше, выход 70,6%, т. кип, 136,5 С (2 ми), п 1,4568, Н 2 а 4 1,0527. МК найдено 59,29, вычислено 59,634.СттНт 904 И.Чистота 98,5%. П р и м е р 4. Синтез 1-винокси-(р-цианэтокси) -этапа в присутствии водной щелочи как катализатора,К 9,3 г (0,11 моль) моновинилового эфира этиленгликоля и 1,6 г 60%-ного водного раствора КОН прибавляют в течение 0,5 час 5,82 г(0,11 люль) нитрила акриловой кислоты. Температуру реакционной смеси повышают от 25 до 37 С, Перемешивание продолжают 4 час при комнатной температуре, а затем обраба тывают, как в примере 1.Получают 11,3 г (73%) цианзамещенноговинилового эфира с константами, соответствующими приведенным в том же примере. Способ получения цианзамещенных виниловых эфиров, отличающийся тем, что, монови ниловые эфиры гликолей подвергают взаимодействию с акрилонитрилом при температуре 30 - 40 С в присутствии щелочного катализатора,