Способ получения алифатических эфиров трихлоруксусной кислоты

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУс присоединением заявки риоритет -арствениыи комитет света Министров СССРло делам изобретенийи открытий 3) УДК 547.464,32(088.8) 3) Опубликовано 05.03,76.5) Дата опубликования оп юллетень Ъоация 14.06.76(71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛ ЗфИРОВ ТРИХЛОРУКСУСНО ТИЧЕСКИХИСЛОТЫ Изобретение относится к получению алифатических эфиров трихлоруксусной кислоты общей формулы СС 1 зСООК, где 1 х алкил илц аралкил, применяемых в качестве гербицидов и нематоцидовкомпонентов тепломеризацци и весьма реакционноспособных полупродуктов органического синтеза,Известен способ получения алцфатических эфиров трихлоруксусной кислоты путем алкоголиза гексахлорацетона кипячением его с абсолютньв спиртом в присутствии этилата алюминия, Однако применение абсолютчого спирта и легко гидролизуемого этилата алюминия является недостатком этого способа.Цель изобретения - разработка способа получения алифатичеоких эфиров трихлоруксусной кислоты из гексахлорацетона, позволяющего получать эфиры трихлоруксусной кислоты в одну стадию с высокими выходами из обычных неабсолютировакных спиртов в присутствии простых достаточно стабильных, не- дефицитных каталитических добавок,Цель достигается путем взаимодействия гексахлорацетона с соответствующими спиртами в присутствии каталптических количеств солей сильных оснований и слабых кислот или третичных аминов. В качестве добавок применяют соли слабых минеральных или карбоновых кислот (например, угольной, уксусной), гриалкиламины, пттридин и его гомологи и т. п. Побочный продукт синтеза - хлороформможет быть утцлцзцрован, а цепрореагцровавший спирт вновь использован для синтеза.П р и м е р 1. Метцловый эфир трихлорук 5 сусной кислоты.Смесь 26,5 г гексахлорацетона, 7,9 г метилового спирта и О,1 г безводного углекислогонатрия перемешивают в течение 2 час, фильтруют и перегоняют. Получено 11,4 г фракциис т. кпп. 60 - 65 С, которая после промывкиводой дала 7,4 г хлороформа, и 14,5 г фракции, кипящей при 151 - 152 С. Последняяфракция соответствует метцловому эфиру трихлоруксусной кислоты (литературные данные:т. кип, 152 С). Выход 81,7% от теоретического, считая на гексахлорацеюн.П р и м е р 2. Эгцловый эфир трцхлоруксусной кислоты.Смесь 26,5 г гексахлорацетона, 7,9 г этилового спирта и 0,1 г безводного углекислогонатрия нагревают на водяной бане 1 час собратным холодильником. После этого реакционную массу охлаждают, фильтруют и перегоняют. Из первой фракции (12,2 г) с температурой кипения 60 - 75 С после промывкиводой выделено 10,4 г хлороформа; втораяфракция (17 г или 88,8%) представляет собой этиловый эфир трихлоруксусной кислоты,т, кип. 166 - 168 С (литературные данные:т. кип. 164 С, 167,5 - 168 С),295424 20 Ф ор мул а из об ретения Составитель Н. Токарев Текред 3. ТараненкоКорректор В, Гутман Редактор Л. Бердник Заказ 563/815 Изд. Ме 257 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент П р и м е р 3. Пропиловый эфир трихлоруксуснои кислоты.Смесь 26,5 г гексахлорацетона, б г пропилового спирта и 0,1 г безводного уксуснокислого натрия нагревают 3 час на водяной бане с обратным холодильником. После охлаждения н фильтрации реакционную массу перегоняют. Из первой фракции (т. кип. 60 - 72 С) после промывки водой получено 6,7 г хлорофопма. Выход пропилового эфира трихлоруксуаной кислоты 16,6 г (80,8%). Т. кип. 183 С (литературные данные: т, кнп. 187 С).П р и м е р 4. Бутиловый эфир трихлоруксусной кислоты.Смесь 53 г гексахлорацетона, 15 г бутилового спирта и 0,36 г триэтиламина нагревают 2 чис на водяной бане с обратным холодильником. При фракционной перегонке получено 22,3 г хлороформа, 3,9 г фракции, кипящей при 67 - 90 С (г,4320), и 34,74 г (79,1 ео) фракции с т. кип. 201 - 202 С. Последняя фракция является бутиловым эфиром трихлоруксусной кислоты (литературные данные; т. кип, 204 С при 762 лл).,П р и м е р 5, Изобутиловый эфир трихлоруксусной кислоты.Смесь 53 г гексахлорацетона, 15 г изобутилового спирта и 0,49 г пиридина нагревают 2 час на водяной бане с обратным холодильником. При фракционной перегонке получено 17,9 г хлороформа, б г фракции, кипящей при 80 - 110 С, и 41,6 г (95%) изобутилового эфира трнхлоруксусной кислоты с т. кип. 189 - 190 С (литературные данные: т. кип, 187 - 5 189 С).П р и м е р б. Аллиловый эфир трихлоруксусной кислоты.49,1 г гексахлорацетона, 12 г аллиловогоспирта и 0,2 г безводного ацетата натрия нагревают 2 час на водяной бане с обратным холодильником, При фракционной перегонке получено 14,1 г хлороформа н 37,9 г (выход количественный) аллилтрихлорацетата с т, кип, 85 - 90 С при 5,цл остаточного давления.При атмосферном давлении вещество имеет т. кип. 183 - 185 С (литературные данные: т. кип. 183 - 184 С). Способ получения алифатических эфировтрихлоруксусной кислоты путем обработки гексахлорацетона спиртом в присутствии ката лизаторов с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о тл ич а ю ш и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве катализаторов применяют соль сильного основания и слабой ЗО кислоты или третичный амин.