Способ получения 2-гидроксипиразоло5, 1-вхиназолин-9(1н) она

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИКАХ 87/04, 2 1)5 39 ТЕТРЬ ТИЯ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ ИПРИ ГКНТ СССР ОПИСА ИЕ ИЗОБРЕТЕНИ(57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-гидроксипиразоло 5,1-Ьхин а зол и н(1 Н)-он а, ис и ол ьзуемо го в цветной фотографии, Цель - упрощение способа и увеличение выхода конечного продукта, Получение ведут из гидразида 2-карбоксималонаниловой кислоты и эквимолярного количества дициклогексилкарбодиимида в среде диметилформамида. Выход целевого продукта 88,2 О) (в расчете на антраниловую кислоту),СН 2 С 2, Оставляют на ночь. Растворитель удаляют. Маслянистый осадок промывают водой, прибавляют 15 мл воды 1,0 мл (0,021 моль) гидразингидрата и оставляют на 10 ч при комнатной температуре. Затем реакционную массу подкисляют НС до рН 4 - 5.Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой. После перекристаллизации из водного спирта получают 2,13 г (90 ( бесцветного кристаллического вещества с т,пл. 150 - 52 С. 00Найдено, : С 50,70; Н 4,62; й 17,74, ( С 10 Н 118304Вычислено, : С 50,63; Н 4,67; й 17,71.Спектр ПМР (ДМСО) д, м,д; 3,27(с, 2 Н, СОСН 2 СО) 8,98 - 8,29)гг, 7 Н, Аг-Н+ЙНЙН 2)11,14(с, АГ-ИН).П р и м е р 2, 2-Гидроксипиразоло(5, Ь)хиназолин-(1 Н)-он .О Ф, ОФ СООН мнСО И)ожнын,(0,01 моль) антранило л (0,11 моль) пиридина тилена добавляют раство сималонилхлорида в 5 ма К раствору 1,37й кислоты и 0,89 м0 мл хлористого ме66 г (0,011 моль) эток ОН ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Харьковский государственный фармацевтический институт(56) Авторское свидетельство СССРВ 1616920, кл. С 07 О 487/04, 21.07.89.Патент ФРГ М 1111505,кл, 57 В 7/38, 1962,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ГИДРОКСИГ 1 И РАЗ ОЛ 0(5,1-Ь)-ХИ НА ЗОЛ И Н(1 Н)-ОНА Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-гидроксипиразоло(5,1-Ь)хиназолин(1 Н)-она (1), используемого в цветной фотографии.Целью изобретения является упрощение способа и увеличение выхода целевогосоединения(1).Поставленная цель достигается взаимодействием гидразида 2-карбоксималонаниловой кислоты (П) с эквимолярным количеством дициклогексилкарбодиимида в среде диметилформамида (ДМФА).П р и м е р 1. Получение гидраэида 2-карбоксималонаниловой кислоты 1694583 А 11694583 СООНМНСОСБСО ОС г 5 и не требует получения-карбэтоксиметил 4 Н,1-бензоксазин-она: 0 О СНЗСООСН 5 Составитель А.СвиридоваТехред М.Моргентал Корректор Редактор А. Мотыль Заказ 4127 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 К раствору 2,37 г (0,01 моль) гидраэида 2 карбоксималонаниловой кислоты (И) в 10 мл ДМФА прибавляют 2,06 г 0,01 моль) дициклогексилкарбодиимида, Осталяют на 4 ч при комнатной температуре. Добавляют раствор 0,6 г(0,015 моль) йаОН в 20 мл воды. Фильтруют, фильтрат подкисляют НС до рН 3 - 4. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Выход 1,96 г (98 или 88,20 в расчете на исходную антран ловую кислоту). Т,пл, 270 С (разл,) ( М ФА). Смешанная проба с веществом, и лученным по способу-прототипу, не дает дп рессии температуры плавления,Найдено, о: С 59,74; Н 3,58; й 20,81, Вычислено, : С 59,70; Н 3,51; й 20,82.Спектр ПМР (ДМСО-О 6) д м,д.; 5,35(с, 1 , Н С = С-О Н), 7,21 - 8,11(м, 4 Н, Аг - Н), 1 Ч,06(с, 1 Н, ОН), 12,00(с, 1 Н, ИН),Данный способ проходит беэ выделенИя и очистки промежуточного эфира; в синтезе и очистке которого необходимы безводные органические растворители, Конденсация гидразида 2-карбоксималонаниловой кислоты в соответствующий 2-эамещен н ый 3,1-бенэоксазин-он с одновременной циклизацией его в 2-гидроксипиразоло 5,1-Ь)хиназолин(1 Н)-он осуществляется в одну стадию без дополнительных затрат, При этом выход целевого продукта (1) составляет 88,2 (в расчете на антраниловую кислоту), т.е, на 8 - 10 выше выхода целевого продукта, полученного известным способом из 2-карбэтоксиметил-.4 Н,1-бенэоксазин-она 15 М Формула изобретенияСпособ получения 2-гидроксипираэоло 5,1-Ь)хиназолинН)-она формулы 20."-,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения способа и увеличения выхода 25 целевого продукта, гидраэид 2-карбоксималонаниловой кислоты формулыСООН:ИНСОСН 2 С ОБНЗЯН30 подвергают взаимодействию с эквимоляр ным количеством дициклогексилкарбодиимида в среде диметилформамида,