168991

О Л И С А Н И Е 168991ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советски Социалистических Республикидет ависимое от авт. льства о л, 57 Ь, 8,а 0 23-4 Заявлено 12.11.1962 ( 76с присоединением заявкиПриоритет 22Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР"Д К 668.819.45 (088.8 ллетеньковано 26,11,1965. Опубл Дата публикования описания 16,1 Ъ.1965. Г,и аявител г,.)ф 11 ОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРАСИТЕЛЕЙ ЦИАНИНОВОГО И МЕРОЦИАНИНОВОГО РЯДА Известны способыцпанинового и мероцняемых в качестве опров фотографическихэмульсий,Предложен способтелей для оптическойжащих хотя бы одинфено- (4,5) -тиазола.метил,5-тиофено- (4(см, Химическая н4, 1959). Красителмн методами. получения красителей ианинового ряда, приметических сенсибилизатогалогенидосеребряных5 получениясенсибилизостаток 2.аПолучение5) -тиазолааука и прои синтезир новых красиации, содерл кпл,5-тиоисходного 2 описано 1мышленность уют обычнын еребрянои спиртового но-(4 5обычным материал, 680 ммк с Подписная группа М 235 П р и м е р 1. 3,3-Д и э т и л,5,4,5-т и о ф е н о- (4 5 4 51 ) -т и а з о л о к а р б о ц и а н ии о д и д. Смесь, состоящую из 1,3 г йодэтилата 2-метил,5-тиофено-(4,5) -тиазола, 1,3 г ортомуравьиноэтилового эфира и 12 мл уксусного ангидрида, нагревают при 115 в 1 С 2 в течение 1,5 час. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают 10 лл 50%-ного этанола, 80 л,г воды и 10 лл 96%-ного этанола, 100 лл эфира и высушивают на воздухе. 2Выход 0,3 г; т, пл. 192 194 С. После кристаллизации из этанола получают мелкие темно-синие иглы с т. пл. 201 - 202 С.Максимум поглощения при 586 ллк (в этаноле). 3 При введении на 1 л галоидсеребряно " эмульсии 110 лл 0,01%-ного спиртового раствора 3,3-диэтил,5,4,5-тиофено5 4 5-тиазолокарбоцианиниодида обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 620 - 720 млк с максимумом при 625 и 670 ммк.П р и м е р 2. 3,3-Д и м е т и л,5,4,5-т и о ф ен о- (4 5 4 51 ) -т и а з о л о к а р б о ц и а н ин и о д и д. Смесь, состоящую из 0,8 г йодметилата 2-метил,5-тиофено- (4,5) -тпазола, 1,06 г ортомуравьпноэтилового эфира и 10 л г уксусного ангидрида, нагревают при 115 - 120 С в течение 1,5 час, Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают 10 мл 50%-ного этанола, 80 лл воды, 10 мл 96%-ного этанола, 80 лл эфира и высушивают на воздухе,Выход 0,3 г; т. пл, 208 - 210 С. После кристаллизации из этанола выделяются мелкие темно-синие кристаллы с т. пл, 227 - 228 С. Максимум поглощения при 583 ллк (в этаноле) .При введении на 1 л галоидсэмульсии 220 мл 0,005%-ногораствора 3,3-диметил,5,4,5-тиофе4 5,) -тиазолокарбоцианиниодидапутем получают фотографическийсенсибилизированный в зоне домаксимумом при 625 лмк.:(сн-сн) =Ф )0К П р и м е р 3. 3,3-Д и э т и л,5,4,5-т и о ф ен о-(4 5 4 5) -т и а 3 о л о д и и а р б о ц и ан и н и о д и д. К смеси, содержащей 1,8 г йодэтилата 2-метил,5-тиофено- (4,5) -тиазола и 0,76 г хлоргидрата дианила малонового альдегида, прибавляют смесь 15 м,г уксусного ангидрида и 0,9 г триэтиламина. Смесь нагревают на кипящей водяной бане 15 лин.После охлаждения выпавший краситель отфильтровывают, промывают 15 льг 50/,-ного этанола, 90 м,г воды, 15 мл 96%-ного этанола, 100 люл эфира и высушивают на воздухе,Выход 0,4 г; т. пл. 187 - 189 С. После кристаллизации из этанола выделяются мелкие темно-зеленые иглы с т. пл. 194 - 196 С, Максимум поглощения при б 8 ммк (в этаноле).При введении на 1 л галоидсеребрянойэмульсии 110 м.г 0,0030/о-ного спиртового раствора 3,3-диэтил,5,4,5-тиофено-(4 5 4 5) -тиазолодикарбоцпаниниодида обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 640 - 780 лмк с максимумом при 725 млк.П р и м е р 4. 3,3-Д и э т и л,5,4,5-т и о ф ен о- (4 5 4 5) -т и а 3 о л о т р и к а р б о ц и ан и н и о д и д. К тонкорастертой смеси 1,4 г йодэтилата 2-метил,5-тиофено- (4,5-тиазола и 0,65 г хлоргидрата дианила глутаконового альдегида прибавляют смесь 10 мл безводного пиридина и 0,9 г триэтиламина, Реакционную массу оставляют при комнатной температуре без доступа света на 72 час, Выпавший краситель отфильтровывают, промывают 10 мл 50/О-ного этанола, 90 юг воды, 50 мл горячего метанола, 100 мл эфира и высушивают на воздухе.Выход 0,15 г. Вещество - мелкие темно- зеленые кристаллы с т. пл. 184 - 185 С. Максимум поглощения при 775 мик (в этаноле).П р и м е р 5, 3-Э т и л-13-э т и л,5-т и оф с н о- (45,) -т и а з о л и н и л и д е и-э т и л ид е н) -т и а з о л и д и н т и о н- (2) -о н- (4) . К смеси, содержащей 0,6 г йодэтилата 2-метил,5-тиофено-(4, 5)-тиазола и 0,6 г 3-этил- (2-а - ацетанилинометилен) - тиазолидинтиона- (2) -она-(4) прибавляют смесь 20 лсл безводного этанола и 0,3 г триэтиламина. Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане 30 лан, После охлаждения выпавший краситель отфильтровывают, промывают 10 мл холодного и 10 мл горячего этанола и вьсушивают на воздухе.Выход 0,25 г; т. пл. 235 - 236 С. После кристаллизации из этанола получаются темно- фиолетовые призмы с т, пл. 256 - 257 С. Максимум поглощения при 546 ммк. При введении на 1 л галоидсеребряной эмульсии 300 мл 0,006%-ного спиртового раствора 3-этил- 13-этил,5-тиоф ено- (45,) -ти а зол инилиден-этилиден 1-тиазолидинтион - (2) -она- (4) обычным путем получают фотографиче 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ский материал, сенсибилизированный в зоне 500 - 660 ллы, с максимумом при 605 млк,Пример 6. 3-Этпл-3-этил,5-тиоф ено-(4,5)-ти аз олин ил иден- б утен и л и д е н 1-т и а 3 о л и д и н т и о н-(2) -о н- (4) . Смесь, состоящую из 0,6 г йодэтилата 2-метил,5-тиофено- (4,5) -тиазола и 0,65 г 3-этил-(2-а- ацетанилинопропенил)- тиазолидинтпон-(2)-она-(4), растворяют при нагревании в 180 м,г безводного этанола и к ней быстро прибавляют 0,3 г триэтиламина. Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане 40 ман. После охлаждения выпавший краситель отфильтровывают, промывают 10 м г холодного и 10 м г горячего этанола и высушивают на воздухе.Выход 0,45 г; т. пл. 209 - 211 С. После хроматографической очистки на активной окиси алюминия и кристаллизации из этанола выделяются темно-зеленые кристаллы с т. пл.213 - 214 С; максимум поглощения и ри 634 млк (в этаноле). При введении на 1 л галоидсеребряной эмульсии 60 мл 0,004%-ного спиртового раствора 3-этил-13-этил,5- тиофео - (45,)-тиазолипилиден-бутенилиден 1-тиазолидинтион- (2) -она- (4) обычным путем получают фотографический материал, сенсибилизированный в зоне 560 - 700 ммк, с максимумом поглогцения при 665 ммк. Предмет изобретенияСпособ получения красителей цианиновогои мероцианинового ряда общих формул 1и 11 5 5(СН - СН) =, ,ХХ Вйгде К - СН, или СН,п=1,2 или 3,т=1 или 2,Х - кислотный остаток, конденсацией производных гетероциклических соединений или ортомуравьиноэтилового эфира или хлоргидратов дианилов малонового или глютаконового альдегидов с производными тиофенотиазола, отлтаюш,ийся тем, что, с целью расширения ассортимента оптических сенсибилизаторов, в качестве производных тиофенотиазола применяют 2-метил,5-тиофено- (4,5) -тиазол.