Способ получения 2-метил-3-этил-4-(п-анизил)аз циклогексен-1-карбоновой кислоты

( 874782/23-4) 2 о К С 07 с риорит УДК 547,626. 547.592.2. (088.8 Опубликовано 11,111,1965, Бю Дата опубликования описани етеньВ качестве исходного вещества берут эфирагемана и ведут замещение в готовом циклоексеновом кольце.Процесс осуществляют по следующей семе; Известен способ получения 2-метил-этили-анизил) -Л-циклогексен-карбоновой кисоты. доеппанодпгние Н С,НССЯ,Вг Ньс Сг НОХа Нз ыление ИХКОН К НзС ООС Н СООС СО СООС,Н ОН 1 фир ио 7 рагидрофур Такой многостадийный способ не дает возможности получить чистый целевой продукт с хорошим выходом, Общий выход около 12)О. одписная группаоО Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Государственныйомитет ло деламизобретенийи открытий СССР с присоединением заявкиъ дггидрюпация н ВГ, ,2 е,5 ОСЦС целью повышения выхода и левого продукта, предложен новь лучения 2-метил-этил- (п- ан логексен-карбоновой кислоты. чистоты цей способ поизил) -Лз-цик169105В качестве исходного вещества берут сульфатом натрия и полученный диен конден 3-этилпентен и подвергают его взаимодейст- сируют с акрилозой кислотой. Процесс ведутвию с п-анпзпллптпем, Полученный 3-этил- в атмосфере азота по следующей схеме;"г г)гг) СОС;1 11 у) ц =СН-СО Направленная конденсация замещенного диена с акриловой кислотой пе дает побочных продуктов, загрязняющих целевой продукт. имер дмет изобретени 1. Способ получения 2-м(п-анизил) -Л-циклогексен-карлоты, отличагоигийся тем, чтоподвергают взаимодействию с 3-этиЗ-оном, полученный при этом 3-эанизил) -пентен-олдегидратируютфатом натрия с последующей кондполученного 3-этил-(п-анизил)-пе2,4 с акриловой кислотой.2. Способ по п. 1, отличаюпроцесс ведут в атмосфере аз-этилой кисиллитий лпентенил-(п.бисульнсацией нтадиен. г 4 ийсяота. ем, ч 1 стадия, Получение 3-этил-(гг-анизил)- пеитен-ол. К раствору п-анизнллития, полученного из 122 г бромапизола и б г лития в 350 мл абс. эфира, при перемешизании и охлаждении до - 15 С прибавляют по каплям 35 г раствора кетона в 400 лл абс. эфира. Затем реакционную смесь перемешивают 2 час, после чего разлагают 400 мл ледяной воды. Зфирный слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром, Зфирные вытяжки соединяют 15 с основной частью, промывают водой и сушат прокаленным сульфатом натрия. После отгонки эфира остаток перегоняют з вакууме в токе азота. Получают 34,5 г (выход 63%) карбинола с температурой кипения 130 - 135 С 20 при 3,5 лм; г 1 1,5169, ипфракрасный спектр обнаруживает полосы поглощения при 980 см 1, 1610 сл 1 и 3595 см.11 стадия, Получение 3-этил-(и-анизил)- 25 пентадиен,4, Смесь 13,5 г карбинола и 0,1 г бисульфата калия помещают в колбу Клайзепа и нагревают в вакууме в токе азота при 90 С; после окончания вспенизания перегоняют, получают 9,5 г (выход 85%) диена с 30 температурой кипения 105 - 115 С при 3 лл; 5 п 1,5442; Х . СН;ОН 268 ллк (з 11190) .111 стадия. Диеновая конденсация 3-этил- (п-анизил)-пентадиена,4 с акриловой кисло той. 21 г диена, 70 мл акриловой кислоты, 20 мл ксилола, 0,01 г гидрохипона и 0,01 г пикриновой кислоты кипятят с обратным холодильником в токе азота в течение 24 час. Продукт реакции экстрагируют кипящим бензо лом, Растворители и непрореагирозавшую акриловую кислоту отгоняют в вакууме, а остаток перегоняют. Получают 15 г (выход 54%) желтого масла (перегоняется при 145 в 1 С при 7 - 8 10-с лм), которое при стоянии кристаллизуется, После кристаллизации из смеси и. гексан-эфир-метил-этил 4-(и-анизил)- Лз-циклогексен-карбоновая кислота получают бесцветные кристаллы с температурой плавления 156 в 1 С, ультрафиолетовый спектр; 7, ,. С Н;ОН 230 ллк (з 10000). Инфракрасный спектр обнаруживает полосы поглощения при 1243 см - 1 и при 1697 см,Найдено, гоО: С 74,36; Н 8,14.Вычислено, %: С 74,42; Н 8,08,С,7 Н.,О,7.й стадия. Диеновая конденсация 3-этил- (п-анизил)-пеитен-олас акриловой кислотой. 9,6 г карбинола, 25 мл ксилола, 10 мл акриловой кислоты, 0,01 г гидрохинона, 0,1 г бисульфата калия и 15 мл уксусного ангидрида кипятят с обратным холодильником в течение 30 час. После операций выделения и очистки, аналогичных описанным в предыдущем примере, было получено соединение, во всех отношениях идентичное ранее полученному образцу,