168703

О П И С А й И Е 687 ОЗ Союз Советских Социалистических РеспубликКл. 12 р, 4 Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 26,Х 11.1963 (М 872651/23-4) МПК С 07 д с присоединением заявкиГосударственный комитет по делам изобретений и открытий СССРПриоритетОпубликовано 26.11.1965, Бюллетень5Дата опубликования описания 10.111,1965 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5,5-ДИМЕТИЛЦИКЛОГЕКСАНОН-(2,3; 4, 5)-ТИАЗОЛАПодписная группа ЛВ 51 Способ получения производных 5,3-диметилциклогексанон-(2,3; 4, 5) -тиазола заключается во взаимодействии 2-галоид,5-диметилциклогексанон-(2,3: 4, 5) 1-тиазола со щелочами, гидросульфидом натрия, алкил- и ариламинами, тиогликолевой кислотой и др.; при этом галоид замещается на окиси меркапто-, алкил- или ариламино- и тиогликолевую группы соответственно.Пример 1, 55-Диметилциклогексан о н- (2,3: 4, 5) -т и а 3 о л и н о н(1 а) . 3 г хлортиазола (1 б) кипятят в нескольких лгл 10 О/,-ного раствора едкого натра 2 час. Раствор охлаждают, разбавляют водой, подкисляют до рН 7. Выделяют светложелтый кристаллический осадок. Перекристаллизовывают из этанола. Вьход 1,8 г (60%); т. пл. 166 С - не дает депрессии с тиазолоном (11).Найдено, %: М - 7,02; Я - 16,35.С,Нгг 021 х 1 Я.Вычислено, %: 1 Х 1 - 7,15; Я - 17,25.П р и мер 2. 2-Мер капто,5-диметилциклогексанон- (2,3: 4, 5)1-тиазол (11 а). 3,2 г хлортиазола (1 б) и 81 г гидросульфида натрия кипятят в растворе абсолютного этанола 30 пан. Часть этанола отгоняют, остаток разбавляют водой. Выделившийся остаток перекристаллизовывают из этанола и получают 1,3 г (61%) светло-розового кристаллического вещества; т, пл. 226"С (разлагается). Вещесгво 11 а растворимо в щелочах, концентрированных минеральных кислотах, в этаноле, метаноле, ацетоне, диоксане; хуже - в бензоле,5 эфире, четь 1 реххлористом углероде; не растворимо в воде.Найдено, %: Х - 6,57; Я - 30,01.Вычислено, %: М - 6,57; 5 - 30,06, 10 П р и м е р 3. 5,5-Д и м е т и л ц и к л о г е кс а н о н- (2,3: 4, 5)- т и а з о л и л-т и огликолевая кислота (111). 22 г 1 б и 0,7 хл тиогликолевой кислоты растворяют в 10 ял сухого пиридина. Раствор нагревают на 15 кипящей водяной бане 20 мин. Охлажденныйраствор выливают в ледяную воду. Раствор при перемешпвании подкисляют соляной кислотой до рН 3, Через 2 час отфильтровывают и перекристаллизовывают из бензола. Полу частот 2,1 г (76%) желтоо кристаллическоговещества; т. пл. 87 С.Кислота 111 растворяется в щелочах (с темно-коричневой окраской), в растворе бикарбоната натрия, не растворяется в кислотах;25 очень хорошо - в этаноле, метаноле, ацетоне,диоксане, эфире; несколько хуже в бензоле, четыреххлористом углероде, хлороформе, воде.Найдено, %: 1 Х 1 - 5,28; 8 - 23.,48.С;1 Н 1.0;,ИЯ.30 Вычислено, %: 1 ч - 5,16:, Я - 23,63,168703 Предмет изобретения Составитель и, ПивнипканРедактор Л. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор В, П. Фомина Заказ 276/1 О Тираж 1150 Формат бум. 60(90/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. Ц 11 ИИПИ Государственного комитета по делам изооретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типограг 1 пя, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 4, 2-",КтИ-б и с-(13-о к с и э т и л) - ам и но - 155 диметилциклогек с а нон-(2,3: 4,5)1-ти а зол (1 у). 2,2 г хлортиазола растворяют в эфире и добавляют 1,9 ил диэтаноламина. Через 10 мин выделяется темно- красное масло, Эфир выпаривают, масло растворяют в абсолютном этаноле, отфильтровывают и небольшими порциями добавляют абсолютный эфир. Выделившееся красное вещество отфильтровывают, несколько раз промывают ледяной водой. Перекристаллизовывают из воды и получают 1,5 г (48%) розового кристаллического вещества; т. пл. 106 - 108 С.Аминотиазол (1 Ч) растворяется в этаполе, метаноле, диоксане, ацетоне, уксусной кислоте, воде; трудно - в эфире, бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде.Найдено, %: М -- 9,98; с 1 - 11,38.СтаНаоОзИа5 Вычислено, %: М - 9,85; 3 - 11,28. Способ получения производных 5,5-диметил циклогексанон-(2,3: 4,5) -тназола, отличаюиийсл тем, что 2-галоид,5-диметилциклогексанон- (2,3: 4,5) 1-тиазол подвергают взаимодействию со щелочью или с гидросульфидом натрия, или с алкил- или ариламинами, 15 или с тиогликолевой кислотой.