Способ получения высших алифатических альдегидов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУбЛИК 1685913 7 С 47/02, 45/29 Б ЕНИ К АВ ОМУ С ТЕЛЬС ая ид СР даетод ок спирто д.СЬеа Изобр частности фатически применени пример,дл мых. ль(2 г) на при яют по ома(у) ия (2-3 ают 10 туре доой кисОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ И"Дистанционная диагностика" Инстигеохимии и аналитической химии АН Спри Намэнганском государственном игогическом институте(56) Рао И.С., Филлер Р. Новый мления первичных и вторичныхкарбонильные соединения",3, Ог39, М 22, с,3304 (1974),тение относится к альдегидам, в способу получения высших алиал ьдегидов (Св-С 1 о), находящих е в органическом синтезе, ная получения ферромонов насекоЦелью изобретенние выхода целевых ппроцесса,Изобретение иллюстрируется следущими примерами,П р и м е р 1. К смеси 0,0125 модеканола в 15 мл хлористого метилеперемешивании и 15-20 С прибавлкаплям 0,0137 моль (1,37 г) оксида хрв 6 мл воды, По окончании прибавленмин) реакционную смесь перемешивмин, Затем при комнатной темперабавляют 8 мл 2 моль/л раствора серн ия является повышеродуктов и упрощение(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ(57) Изобретение касается производства альдегидов, в частности получения высших алифатических альдегидов, применяемых в синтезе фер рамонов. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса, Для этого ведут окисление соответствующих первичных спиртов в среде растворителя (малополярного) с помощью водного раствора СгОз с последующим добавлением серной кислоты и перемешиванием при 28-30 С в течение 2-3 ч (причем растворитель не должен проявлять основных свойств в реакции окисления), Эти условия позволяют исключить огнеопасный зкстрагент (диэтиловый эфир) и повысить выход целевого продукта с 80 до 90 ф,лоты (0,016 моль Н 2504) в течение 5-7 мин, после чего реакционную смесь перемешивают при 28-30 С 3 ч. Органический слой отделяют от водного, По данным ГЖХ в этом растворе содержится деканаль 98;-ной чистоты. Во избежание дальнейшего окисления альдегида последний переводят в диэтилацеталь добавлением к органическому слою 5 мл о-муравьинного эфира и каталитического количества толуолсульфокислоты, Через 30 мин при стоянии при комнатной температуре весь альдегид переходит в диэтилацеталь, Затем органический слой промывают один раз насыщенным раствором Ма 2 СОз, сушат М 9504 и отгоняют растворитель, Выход 90";ь (2,6 г).П р и м е р 2. К раствору 0,125 моль(30 г) 10-бромдеканолав 250 мл хлористого метилена при перемешивании и 15-20 С1685913 Составитель Н,КуликоваТехред М.Моргентал Корректор Т,Палий Редактор Т.Иванова Заказ 3572 Гираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производ твенно издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 добавляют по каплям 0,125 моль (12,5 г) оксида хрома (Н 1) в 50 мл воды, По окончании, прибавления реакционную смесь перемешивают 10-15 мин, затем при комнатнойтемпературе добавляют 87 мл 1,6 моль/л 5раствора Н 2304 и продолжают перемешивание при 28-30 С в течение 3 ч, Органический слой отделяют от водного, По даннымГЖХ в этом растворе содержится 10-бромдеканаля97%. Альдегид переводят в диэтилацеталь по примеру 1, Выход 80% (31 г).П р и м е р 3. К раствору 0,062 моль (13,2г) 8-бром-октанолав 140 мл хлористогометилена при 15-20"С добавляют по каплямпри перемешивании 0,062 моль (6,2 г) СгОз 15в 25 мл воды. По окончании прибавленияреакционную смесь перемешивают прикомнатной температуре 7-10 мин. Затем добавляют 44 мл 1,6 моль/л раствора Н 2504 ипродолжают перемешивание при 28-30 С в 20течение 3 ч, Органический слой отделяют.По данным ГЖХ в этом растворе содержится 8-бромоктаналя99%, Выход диэтилацеталя 83% (14 г),П р и м е р 4, К раствору 0,062 моль (15 25г) 10-бромдеканолав 150 мл пентана (илитолуола) в токе азота добавляют по каплям0,062 моль (6,2 г) СгОЗ в 25 мл Н 20.По окончании прибавления окислителяреакционную смесь перемешивают 10-15 30мин, затем добавляют 44 мл 1,6 М раствораН 250 в течение 10 15 мин, Затем реакционную смесь перемешивак)т при 28-30 втечение 2-3 ч. Органический слой отделяют.По данным ГЖХ в этом растворе содержится 10-бромдеканаля93-95 , Альдегид переводят в диэтилацеталь. Выход 75% (14,6г),П р и м е р 5. К смеси 0,025 моль (3,25 г)октанолав 30 мл хлористого метилена при 40перемешивании и 15-20 С прибавляют по каплям 0,0275 моль(2,75 г) оксида хрома(Н 1) в 12 мл воды. По окончании прибавления (5-7 мин) реакционную смесь перемешивают 10 мин, Затем при комнатной температуре добавляют 16 мл 2 моль/л раствора серной кислоты (0,032 моль Н 230) в течение 10-15 мин, после чего реакционную смесь перемешивают при 28-30 С в течение 2,5-3 ч. Органический слой отделяют от водного. По данным ГЖХ в этом растворе содержится октаналь 97%-ной чистоты, который переводят в диэтилацеталь, так же, ,как в примере 1, Через 30-50 мин при стоянии при комнатной температуре весь альдегид переходит в диэтилацеталь. Затем органический слой. промывают один раз насыщенным раствором 1 ча 2 СОз, сушат КгСОз или М 9304 и отгоняют растворител ь. Выход 87% (4,4 г),Предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 90% по сравнению с 80% в известном способе, а также упростить процесс за счет исключения использования токсичного растворителя и значительных количеств огнеопасного экстрагента - диэтилового эфира.Формула изобретения Способ получения высших алифатических альдегидов путем окисления соответствующих первичных спиртов оксидом хрома (Н 1) в среде растворителя, в присутствии серной кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, к раствору первичного спирта в малополярном органическом растворителе, не проявляющем основных свойств, при комнатной температуре добавляют водный раствор оксида хрома (Н 1), а затем серную кислоту и реакционную смесь перемешивают при 28-30"С в течение 2-3 ч,