Способ получения производных 2, 3диамино-1, 4 дифторантрахинона

п 1 46281 8 Союз Советских Социалистических Республик(32) Приорит Государственный комите Совета Миннстроа СССР 53) УДК 547,673.5.07(088.8) Опубл овано 05,03.75, Бюллетеньделам изобретении и открытий Дата опубликования описания 18.08.7(71) Заявите Новосибирский инсти Сибирского отделени рганическои хим АН СССР54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2,3-ДИАМ ДИфТОРАНТРАХИ НОНА 1,420 С пропускают газообразный аммиак в течение 5 мин. Смесь выливают в разбавленнуюсоляную кислоту, органический слой промывают водой и фильтруют через небольшой слой5 окиси алюминия 11 степени активности (бензол). Получают 0,14 г (70%) 2-нитро-амино 1,4-дифторнатрахинона, т. пл. 260 - 262 С(хлороформ),УФ-спектр, Лаакс (10 е), нм: 263 (4,420)30310 (4,017), 333 (3,904), 406 (3,580).Найдено, %: С 55,6; 55,2; Н 1,81; 1,92;Р 11,8; 12,0; 1 ч 9,73; 9,86,С 14 Н 6 МкР 204.Вычислено, %: С 55,3; Н 1,98; Г 12,5; 1 ч 9,21.15 К раствору 0,22 г 2-нитро-З-амино,4-дифторантрахинона в 10 мл ледяной уксуснойкислоты при 70 - 80 С прибавляют при перемешивании в течение 30 мин 0,4 г цинковойпыли, Реакционную смесь фильтруют горячей,20 фильтрат охлаждают, разбавляют водой иэкстрагируют хлороформом. Органическийслой промывают водой, растворитель отгоняют в вакууме, а остаток перекристаллизовывают из нитробензола. Получают 0,14 г (70%)25 2,3-диамино,4-дифторантрахинона в виде коричневых кристаллов, которые не плавятся до360 С,Найдено, %: С 61,0; 61,2; Н 3,20; 3,18.С 14 НеМГзО.зо Вычислено, %: С 61,3,92,;Н 2 Изобретение относится к способу получения неизвестных ранее производных антрахинона, которые находят применение в качестве полупродуктов для синтеза кубовых и цианиновых красителей.Известен способ получения диаминодифторантрахинонов взаимодействием аминов с полифтор- или аминофторантрахинонами в среде органических растворителей. Однако по такому способу нельзя получить фторпроизводные 2,3-диаминоантрахинона.Предлагаемый способ заключается в обработке 2-нитро,3,4-трифторантрахинона первичными или вторичными алифатическими аминами в неполярных растворителях, например в бензоле, с последующим восстановлением нитрогруппы известными методами (например, цинковой пылью в уксусной кислоте), Реакция протекает при комнатной температуре за 1 час выходом 70 - 80%. Целевые продукты выделяют известными приемами.Такой способ позволяет получить 1,4-дифторпроизводные 2,3-диаминоатрахинона, которые являются полупродуктами в синтезе кубовых и цианиновых красителей, отличающихся повышенной яркостью оттенков, прочностью к трению, мокрым обработкам и повышенной светостойкостью.П р и м е р 1. Через раствор 0,2 г 2-нитро,3,4-трифторантрахинона в 20 мл бензола при ва и В, А. Лоскутов ФФЩ ЗИПОМ462818 Составитель ф. Стоянович Техред Е. Борисова Корректор Н, Аук Редактор 3, Горбунова Заказ 1965/13 Изд.481 Тираж 529 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 3Пример 2. К раствору 0,2 г 2-нитро,3,4- трифторантрахинона в 20 мл бензола прибавляют 0,056 г пиперидина и выдерживают при 20 С 1 час. Реакционную смесь встряхивают с разбавленной соляной кислотой, органический слой промывают водой, а остаток перекристаллизовывают из метанола. Получают 0,2 г (80%) 2-нитро-З-пиперидино,4-дифторантрахинона, т. пл. 177 - 179 С.УФ-спектр, Лмаке. (1 д е), нм: 256 (4,316)303 (4,098), 384 (3,632), 455 (3,728).Найдено, %: С 60,9; 60,8; Н 3,60; 3,70; Р 10,7, 10,8; Х 7,38; 7,38.С 1 зН 4 РОВычислено, %: С 61,3; Н 3,76; Г 10,2; И 7,53.0,2 г 2-нитро-З-пиперидино,4-дифторантрахинона восстанавливают по примеру 1 и получают 0,13 г (71%) 2-амино-пиперидино- ,1,4-дифтсрантрахинона, т. пл. 215 в 2 С (метанолбензол).Уф-сйектр Лмакс. (1 я е), нм: 246 (4,322), 287 (4,400), 400 (3,736).Найдено, %. С 67,3; 67,4; Н 4,97; 4,95; Р 10,7; 10,3; Х 8,08 8,10.С 19 Н 16 И 2 Р 202.Вычислено, /о. С 66,6; Н 4,71; г 11,1; Х 8,18.П р и м е р 3. К раствору 0,2 г 2-нитро,3,4- трифторантрахинона в 20 мл бензола прибавляют 0,05 г диэтиламина и выдерживают 1 час при 20 С. Реакционную смесь обрабатывают по примеру 2. Получают 0,19 г (80%) 2-нитро-З-диэтиламино,4 - дифторантрахинона, т. пл. 105 - 107 С (метанол).УФ-спектр, Ливис, (1 д е), нм: 254 (4,397), 300(4,140), 447 (3,662).5 Найдено, %: С . 60,6; 60,4; Н 3,83; 3,72;Г 10,5; 10,6; И 7,71, 7,73.С гаН 4 ИР 204.Вычислено, %: С 60,0; Н 3,88; г 10,5;Х 7,77.10 0,2 г 2-нитро-З-диэтиламино,4-дифторантрахинона восстанавливают по примеру 1 иполучают 0,09 г (50%) 2-амино-диэтиламино,4-дифторантрахинона, т. пл. 145 - 146 С(метанол).15 Уф-спектр, Лманс (1 д в), нм: 246 (4,414),294 (4,448), 404 (3,778).Найдено, %: С 65,8; 65,9; Н 5,00; 5,06;Г 11,1; 10,9; М 8,62.С 1 зН 1 аКзГОз,20 Вычислено, %: С 65,5; Н 4,88; Р 11,5; К 8,49.УФ-спектры сняты на спектрофотометре1.1 п 1 сагп ЬРс в хлороформе. Предмет изобретения 25 Способ получения производных 2,3-диамино,4-дифторантрахинона, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 2-нитро,3,4-трифторантрахинон подвергают обработке первичными или вторичными алифатическими аминами в неполярных 30 растворителях с последующим восстановлением и выделением целевых продуктов известными приемами.