166552

Ьйоз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства-Кл. 451, 9 и Заявлено 16,1 Х.1963857364/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 19.Х 1.1964. Бюллетень22Дата опубликования описания 11.1,1965 Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР(088.8) р , Е, В, Сергеев, В, Н, Егорова, Н, М. Захаров и Н. Г. Каширина " - 7;кОрганизация Госкомитета химической промышленности при Госплане СССРАвторыизобретения Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ДИХЛОРДИФЕНИЛТРИХЛОРЭТАНОЛА Подписная группа227 1Известен способ получения дихлордифенилтрихлорэтгнола хлорированием дихлордифенилтрихлорэтана до дихлордифенилтетрахлорэтана с последующим гидролизом последнего при 150 С при помощи кислотной смеси, состоящей из 80% толуолсульфокислоты, 10/о серной кислоты и 10% воды. Максимальный выход целевого продукта 79,6%.Неудобство этого способа гидролиза дихлордифенилтетрахлорэтапа состоит в том, что если в реакционной массе присутствуют примеси железа - 0,2 - 0,5%, то происходят побочные процессы: образуется дихлордибензол. Это резко снижает выход целевого продукта. Процесс становится трудноуправляемым и плохо воспроизводимым.Предложено гидролиз дихлордифенилтетрахлорэтана проводить в среде кипящих низших карбоновых кислот, например, уксусной, содержащих до 5% воды и до 10% серной или фосфорной кислоты, ароматических или алифатических сульфокислот, алкил серных кислот.Применение такой среды делает процесс гидролиза малочувствительным к присутствию в реакционной массе примесей железа, которые могут содержаться в технических продуктах. (В подтверждение этого проводился опыт со специальным добавлением в реакционную массу 1 О железа,) Наличие в реакционной среде каталитических количеств серной или другихперечисленных кислот позволяет более полногидр олизов ать дихлорди фен илтетрахлорэтан,выход дихлордифенилтрихлорэтанола близок5 к количественному,П р и м е р, В круглодонпую колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, последовательно загружают 200 г полученного хлорированием ДДТ-хлор-ДДТ, 500 г10 технической 98,5% -ной уксусной кислоты и40 г концентрированной (95%-ной) серной кислоты. Смесь кипятят в течение 15 час, Выделяющийся хлористый водород после охлаждения в обратном холодильнике, с целью отде 15 лепия от паров уксусной кислоты, поглощаютводой, По окончании кипячения от реакционной массы под небольшим вакуумом отгоня.ют 470 г уксусной кислоты. Остаток растворяют в 250 м,г четыреххлористого углерода (при20 осуществлении процесса в промышленных условиях эта операция не обязательна),Раствор переливают в делительную воронкуи отстаивают в течение 30 - 40 мин. Верхнийслой отработанной серной кислоты отделяют,25 его можно возвращать в цикл на повторныйгидролиз. Раствор, отделенный от серной кислоты, последовательно промывают водой,5%-ным раствором соды и снова водой. Отпромытого раствора па водяной бане отгоняЗо ют четыреххлористый утлерод. В конце отгонЗаказ 3230/8 Тираж 450 формат бум. 60 Х 90/в Объем 0,13 пзд, л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретении и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 ки продукт продувают небольшим током воздуха для удаления остатков растворителя,В результате получают 188 г (выход 98,4) технического дихлордифенилтрихлорэтанола, при нормальных условиях представляющего собой густую сиропообразную массу светло- коричневого цвета с общим содержанием хлора 47,баПрактически равные результаты получаются при проведении аналитического опыта в присутствии 5 г железной стружки.При проведении реакции гидролиза 200 г хлор-ДДТ с помощью 50 г технической толуолсульфокислоты по известному методу максимальный выход дихлордифенилтрихлорэтанола достигает 152 г (79,6 о, от теоретического). 5Предмет изобретенияСпособ получения дихлордифенилтрихлорэтапола гидролизом дихлордифенилтетрахлорэтана в присутствии каталитических количеств минеральных, например серной, кислот 10 или органических сульфокислот, отличающийся тем, что, с целью снижения каталитического действия примесей железа и увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в среде карбоновых кислот, например уксусной.