Способ определения примесей уксусной кислоты в оксиэтилидендифосфоновой кислоте

, 105141 СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 511 С 01 И 2 У СССР РЬГГИЙ ОПИ О ЕТЕНИЯВУ ЛЬСТ ганическихя литератуческий аннче АМЕСЕ 1ЕНДИр енияподГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИ ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ ВТОРСНОМУ СВИД(56) 1. Бауер К. Анализ орсоединений. М"Иностраннара", 1953, с. 234.2. Коренман Н. М, фотометанализ. Методы определения оских соединений. М., "Химия"с. 67.3. Там же, с. 272 (прототи(5")(И) СПОСОБ. ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ОКСИЭТИЛИДФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЕ путем расанализируемой пробы в метанол кисления концентрированной серной кислотой, добавления раствора солянокислогогидроксиламина, нейтрализации раствором едкого натра и добавления раствора соляной кислоты и хлорида железа (Ш) с последующим фотоколориметрированием полученного окрашен-.ного раствора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения селективности способа, перед добавлением раствора соляной кислоты и хлорида железа (Ш) образовавшуюся смесьобрабатывают гидроксидом кальция примассовом соотношении оксиэтилиденфосфоновая кислота - гидроксид кальция 1:1-3 и выпавший осадок отфильтровываютют.10514 ОИзобретение относится к аналитической химии, а именно к определению малых количеств уксусной кислотыи может быть использовано, например,для контроля качества 1-оксиэтилиден 5дифосфоновой кислоты (ОЭДФК),используемой в качестве катализатора пбисинтезе изопрена. Содержание уксусной кислоты в ОЭДФК, используемой в качестве катализатора, недолжно превышать 0,5 мас.%,Известно определение уксуснойкислоты переводом ее в эфир с последующим титриметрическим определением количества щелочи, пошедшей 5на омыление эфира1 ,Известно определение взаимодействием с нитритом натрия с последующим определением азотистой кислоты по реакции Грисса 21,Оба способа непригодны для определения малых количеств уксуснойкислоты в,ОЭДФК из-за недостаточной чувствительности и большой погрешности. 25Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ определения уксуснойкислоты , включающий растворениеанализируемой пробы в метаноле,подкисление концентрированной ер 30ной кислотой, добавление раствора солянокислого гидроксиламина, нейтрализацию раствором едкого натра, добавление хлорида железа (1) с последующимфотометрированием полученного окра- З 5шенного соединения 31.Однако при определении уксуснойкислоты в ОЭДФК данным способом настадии взаимодействия окрашенногокомплекса образовавшейся гидроксамо- фвой .кислоты с железом (И) ОЭДФК, являясь более активным комплексоном,разрушает его, при этом окраска исчезает и образуется студенистый осадок белого цвета.Таким образом, недостатком способа является его низкая селективность.Цель изобретения - повышение селективности способа,Поставленная цель достигается50тем , что в способе анализируемуюпробу растворяют в метаноле, подкисляют концентрированной серной кислотой, добавляют раствор солянокислого гидроксиламина, нейтрализуют раст вЬром едкого натра, образовавшуюсясмесь обрабатывают гидроксидом кальция при массовом соотношении окси 12этилидендифосфоновая кислота - гидроксид кальция 1:1-3, выпавший осадок отфильтровывают.К фильтрату добавляют растворсоляной кислоты и хлорида хселеза (1 )с последующим фотокалориметрированием полученного окрашенного раствора.Отличительным признаком способаявляется то, что перед добавлениемраствора соляной кислоты и хлоридажелеза (11) образовавшуюся смесь обрабатывают гидроксидом кальция примассовом соотношении оксиэтилендифосфоновая кислота - гидроксид каль-.ция 1;1-3 и отфильтровывают выпавший осадок,П р и м е р 1, Навеску ОЭДФК0,05 г , содержащую 200 мкг уксусной кислоты и 2 мл метанола помещают в коническую колбу емкостью100 мл, добавляют 1 каплю серной кислоты и выдерживают раствор 30 миндля образования метилацетата. Затем добавляют 0,4 мл 20%-ного раствора гидроксиламина солянокислого0,8 мл 5 н,раствора едкого натра ичерез 5 мин 0,1 г гидроксида кальция. Раствор выдерживают 15 мин иотфильтровывают в мерную колбу вместимостью 25 мл, промывая осадок метиловым спиртом. К фильтрату добавляют 0,8 мл 5 н.раствора соляной кислоты и 0,5 мл 67-ного раствора хлорида железа (Ш) в 0,1 н.растворе соляной кислоты, Раствор доводят до,метки дистиллированной водой. Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотокалориметрев кюветах с длиной рабочей грани5 мм, используя зеленый светофильтр,Б качестве раствора сравнекия применяют дистиллированную воду. Дляпостроения калибровочного графика вколбы емкостью 100 мл вносят 0,1,2,3,4,5 мл, стандартного раствора уксусной кислоты в метиловом спирте,содержащего 100 мкг/мл и проводятчерез все стадиии анализа,Пользуясь калибровочным графиком,определяют содерхание уксусной кислоты в ОЭДФК,которое составляет198 мкг.Результаты проверки способа на искусственных смесях представлены втабл.1Результаты определения уксуснойкислоты в производственных образцахОЭДФК по предлагаемому способу пред3 10ставлены в табл.2 (Р =0,95; числопараллельных определений 6). 51412 воспроизводимости результатов. Способ достаточно надежен и прост,не требует применения сложной аппаратуры. Использование способа обеспечивает селективное определение уксусноц Кислоты в присутствии комплексона - оксиэтилидендифосфоновой кислоты и позволяет контролировать качество ОЭДФК при ее промышленном выпуске.Т а б л и ц а 1 Влияние соотношения ОЭДФК и Са 1 П) отражено в табл.З.Данные таблиц 1-3 показывают, что предлагаемый способ обеспечивает достижение поставленнои цели при удовлетворительной точности и хорошей 1 О Введено уксуснойкислоты в пробуОЭДФК, мкг Определеноуксуснои кислоты в пробе ОЭДФК,мкг Относительная ошибка, %Т а б л и ц ч 2 Определено уксусной кислоты в ОЭДФК,мас.% Относительнаяошибка, % Коэффициент вариацииО, 20+0, 01 0,41+0,03 0,4610,02 0,650,02 0,76+0,03 Т а б л и ц а 3 уксус ы в про и 6 0;05 0,10 0,15 0,05 0,10 0,15 207+10 199+8 203+7 305+9 303+6 0 0,05 0,05 0,05 0,05 200 300 300 300 0,05 0,05 Заказ 8655 42 ираж 873 Подписное НИИПИ Патент", г. Ужгород, ул Филиал ктна 200 200 200 200 230 230 230 230 350 350 350 350 400 400 400 400 198 186 210 204 225 216 230 235 356 332 340 361 404 396 370 400 1,0 7,0 5,0 2,0 2,21,7 0,0 2,2 1,7 5,2 2,9 311 1,0 1,075 0,0