Способ получения высших эфиров изомерных нитробензойных кислот

Союз Советских Социалистических Республик.,111 К С О/с Государственныи комитет по делам изобретений и открытий СССРАвторыизобретен А. Аверин, В. Шилов, Э орошко и Н. Н. Дыхан явител СПОСО ЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ НИТРОБЕНЗОЙНЫХ ИРОВ ИЗОМЕРНЫХИСЛОТ Эфиры 1,4971,501168 в 1 (1) , 170 в 1 12)Измерения проводят ири о (390 г), нонплового (474 г) спирта кипяг люл 6 п.-толуолсуль- и-хлорбензолсульфос автоматическим вои. первичного октилово (432 г) или децилового тят в присутствии 0,01 фохлорида (1,9 г) или хлорида (2,1 г) в колбе дписная группп Лрв 4 Среди множества органических веществ, предложенных в качестве неподвижных фаз для газожидкостной хроматографии, количество соединений, одновременно обладающих высокой селективностью и малой летучестью, сравнительно невелико.Согласно предложенному способу применяют в качестве неподвижной фазы для газо- жидкостной хроматографии не описанные в литературе высшие эфиры Са - С 1, изомерных витробензойных кислот.Высшие эфиры изомерных нитробензойных кислот предложено получать взаимодействием изомерных нитробензойных кислот при нагревании с избытком нормального первичного октилового, нонилового и лидецилового спирта в присутствии каталитических количеств арилсульфохлоридов с одновременным удалением образующейся воды из сферы реакции в виде азеотропа с исходным спиртом,Выход конечных продуктов 90 - 95% от теоретического.Высшие эфиры С, - С, изомерных нитробензойных кислот обладают высокой селективностью и позволяют разделить смеси парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов в пределах температур от 40 до 170 С.Пример 1. Раствор 1 гпитробензойной кислоты (1 6 т. кип. с а 0 1 и 2 з166323 доуловителем (насадка Дина-Старка) до отделения 18 - 18,5 лл воды. После этого водо- уловитель заменяют клайзеновой насадкой с прямым холодильником, создают в системе остаточное давление 10 - 15 мм рт, ст. и отгоняют избыточный спирт, который используют в следующем аналогичном опыте.Остаток после отгонки спирта фракцпони. руют в более глубоком разрежении и получают высшие алкнлпитробензоаты с выходом 90 - 957 о от теоретического количества, считая на исходные кислоты.Аналитические данные полученных эфиров приведены на стр. 1,Пр и м е р 2. Пригодность полученных в примере 1 алкилнитробензоатов для хроматографического разделения смесей парафиновых, циклопарафиновых и ароматических углеводородов экспериментально проверяют на аналитическом хроматографе типа ХЛпри следующих условиях: газом-носителем слу жит азот; неподвижный носитель - диатомитовый кирпич с размером частиц 0,25 - 0,35 мл; длина колонки 2 м; внутренний диаметр б мм; скорость газа-носителя 45 - б 0 мл/мин; соотношение неподвижной фазы 10 и неподвижного носителя 1: 5; фаза сравнения - н. первичный дидецилфталат; стандартное вещество - гептан.Результаты разделения смесей парафиновых, циклопарафиновых и ароматических уг леводородов (относительные удерживаемыеобъемы) при 120 еС даны в следующей таблице,Компоненты разделяемой смеси Неподвнжная фаза этнлоензол бензол ортокснлол паракснлол толуол цнклогексан гептан Октил-о-нитробензоат Октил-м-нитробензоат Октил-п.нитробензоат Нонил.о-нитробензоат 11 онил-м-нитробензоаз Ноннл-и ннтробензоат Децил-о-нитробензоат Децил.м-нитробензоат Дсцил-н-нитробензоат Дндеццлфталат ся тем, что изомерные нитробензойные кислоты этерифицируют избытком спирта при на гревании в присутствии каталитических количеств арилсульфохлоридов с одновременным удалением образующейся воды из сферы реакции в виде азеотропа с избытком исходного спирта.252, Применение высших эфиров нитробензойных кислот в качестве неподвижных фаз для газожидкостной хроматографии. Из таблицы видно, что качество разделения циклогексана от гептана и этилбензола от а-ксилола на предлагаемых новых неподвижных фазах выше, чем на ранее известном дидецилфталате, хотя удельные удерживаемые объемы гептана на новых фазах близки к удельным удерживаемым объемам его на дидецилфталате.Предмет изобретения1. Способ голученпя высших эфиров изомерных нитробензойных кислот, отличающиаСоставитель И. Борисенко Техред Ю, В. Баранов Корректор О. Б. Тюрина Редактор Л. Герасимова Заказ 320/3 Тираж 625 Формат бум. 60 Х 90 Чв Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4