Способ получения1, 1, 3-трихлорацетона

166322 Союз Советских Социалистицеских Республик.ЧПК С 07 с с присоединением заявки К Государствеиный комитет по делаю изобретеиий и открытий СССРПриоритет УДК Опубликовано 19 Х 1.1964. Бюллетень М 22Дата опубликования описания 7.Х 11.1964,Авторыизобретения Е, В, Сергеев, Е, В. Агапова, А, Н. Смирнова, А, Ф. Автономова,Е. М. Пота, Л, А. Виноходог:.а, Т. В. 11 едолужко, С, А. Ьульбаш,И, А. Бейгельман и Г. К. СерегинаЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 1,3-ТРИХЛОРАЦЕТОНА Подггисная груггпа44 Известные способы получения 1, 1,3-трихлорацетона путем хлорирования ацетона с последующим выделением целевого продукта ректификационной разгонкой многостадийны; аппаратурное оформление процесса сложно. Кроме того, выход целевого продукта по исходному сырью низок.С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения аппаратурного оформления процесса предложено ацетон подвергать темновому хлорированию в водной среде при температуре 25 - 70 С, Причем хлорирование идет до получения конечных продуктов с удельным весом не ниже 1,40.Для разбавления исходного ацетона используют соляную кислоту, образующуюся в процессе хлорирования водного ацетона и отделяемую от продуктов хлорирования отстаиванием.П р и м е р 1, 160 г (2,76 г . моль) ацетона и 40 г воды загружают в хлоратор, представляющий собой стеклянную колонку, снабженную термометром, барботером для подвода хлора и обратным холодильником. Хлоратор помеща ют в баню, охлаждаемую проточной водой, после чего начинают подавать хлор из баллона со скоростью0,5 гlцин, Выделяющиеся в процессе хлорирования абгазы (в основном хлористый водород с примесями непрореагировавшего хлора) поглощаются в двух насадочных колонках, выполненных из стекла, последовательно водой и 10% -ным раствором щелочи.Температуру содержимого хлоратора в первые 12 час хлорирования поддерживают в пределах 25 - 35 С, а затем повышают до 50 - 60 С. Хлорирование при этой температуре с той же скоростью подачи хлора продолжают еще в течение 12 час и заканчивают по достижении удельного веса продуктов 1,477, За 24 час через хло ратор пропускают 709 г хлора. Количество непрореагировавшего хлора составляет 98 г (14% от пропущенного). 15 Содержимое хлоратора переливают в делительную воронку, где оно отстаивается в течение часа. После разделения двух несмешивающихся жидкостей получают 372 г нижнего слояс удельным весом 1,477, являющегося целе 20 вым продуктом хлорирования, и 72 г верхнегослоя с удельным весом 1,20 о. Последний представляет собой концентрированную солянуюкислоту (28% -ную), содержащую некотороеколичество низших хлоропроизводных ацетона,25 1-1 нжний слой разгоняют на фракции под вакуумом при 40,ил рг. ст. на ректификационнойколонке эффективностью около 20 теоретических тарелок,Данные результатов ректификацин приведеЗО ны ниже.20 20 1,1-Дихлорацетон и монохлорацетон1.1,1-Т рихл ор ацетон1,1,3-ТрихлорацетонТетрахлорацетоны 1,3212 52)7 16,9 1,4431 65,1 1,5103 65,8 17,8 50 - 60 87 - 90 205 69,3 7,5 28 остатокпотери 2,6 Составитель В. СафоноваРедактор Л. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор О. Б. Тюрина Заказ 3116;8 Тираж 625 Формат бум. 60 Х 90/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2 Фракция, кипящая при 87 - 90 С, является 1, 1,3-трихлорацетоном высокой степени чистоты. Выход целевого продукта - 205 г (46% по загруженному ацетону), При синтезе фолиевой кислоты получают высококачественный продукт с выходом д 0%, в то время как при получении фолиевойф кислоты на основе 2,3-дибромпропионового альдегида (вместо 1, 1,3- трихлорацетона) выход обычно не превышает 6%. При хлорировании 160 г ацетона по той жеметодике, но без воды, получают 147 г 1, 1,3- трихлорацетона, кипящего при 91 - 94 С (45 нл рт, ст.). Выход целевого продукта по исход ному ацетону в этом случае 33%.П р и м е р 2. 160 г ацетона, 63 г фракции 1 отпредыдущего опыта и 70 г вещества, собираюшегося в верхнем слое от того же опыта (вместо чистой воды), хлорируют по рецептуре, 10 представленной в примере 1, В результате получают 75 г верхнего слоя и 474 г трихлорацетона с уд. весом 1,482 (нижний слой). При ректифнкации сырца получают 256 г 1, 1,3-трихлорацетона, что соответствует выходу по загру женному ацетону 57,5%. Предмет изобретенияСпособ получения 1, 1,3-трихлорацетона путем хлорирования ацетона с последующим вы делением целевого продукта ректификацией,отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения аппаратурного оформления процесса, ацетон подвергают темновому хлорированию в водной 25 среде при температуре 25 - 70 С до удельноговеса продуктов хлорирования не ниже 1,40,