166324

ОПИСАНИЕ 166324ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союэ Советскиэ Социалистически)3 РеспубликЗависимое от авт. св 1 детсльства 4 вЗаявлсио 25.11.964 ( 891541/23-4) Кл. 12 о, 11 с присоединением заявкиПриоритет МПК С 07 сУДК -Государственный комитет ло делаф изобретений и открытий СССРОпублцковацо 19.Х.1964. Бюллетень22Дата опубликования описания 26.Х 1,1964 Авторыизобретения аявитель. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТОХИТРИЛА И АЦЕТАМИД С."цщсщс р;ипо цци ццтрилд достиг ц;1 бт к д 1 м и ц 1 к д (ц и 1 ИОдг)м ОГ)р(1)уг)сии ) с)1)03 у Обр 1;ювд. )СТС 5 1)Ч Г)Х 13 Р 1 КЦ 3 ЦГ)лг).гг 31 ло,го бутдд)1013 С 51 1),),11 (ДЛЯ Э 1 О 0 С( Подггснгг.ч г 1)1 Л Ю/ Известен способ получения ацетоиитрила иацетамида окислитсльцым аммоцолизом предельных углеводородов и в частности и. бутана. Процесс ведут в присутствии катализатора в паровой фазе прц температуре 500 Спри давлении или без него,С целью упрощсция процесса и исключенияиспользования катализатора, предложен способ жидкофдзного цскдтдлитцчсского окислеция ц. бутана в присутствии избытка аммиака с получецием в качестве основных коцечцых проуктг)в ацстоцитрилд и ацстамида собщим выходом 80 - 85",Суцьцость способасостоит в провсдсции псрцг)дцческого илц цепрерывного процесса жидкофдзцого окислецця ц. бутана с избытком аммиака в условиях, близких к критическимпри температуре 150 С и ддвлсццц 50 ат.Образующаяся прц окислении и. бутдца уксусная кислота в услгвцх процсссд разлагается ддлсс по слсдук)цй схсме:кц, -цоСН,СОО 11 С 11,СООХ 1-1,цо -но- СН,)СОЮ 1: -С 1.1 СХ,подвергают цепрерке),Для умецьшеция доли полимерных продуктов необходимо как можцо быстрее выво:ить5 образующийся цитрил из зоны реакции. Впроцессе мо)кцо использовать сырье и це специальцо чистое. Для реакции может использоваться бутацовая фракция, содержащая90 ф/О бутана, пропан и небольшую часть пре 10 дельных и цепредельцых углеводородов (3== С 4 Но, СаН 2, СзН 6, С 4 НЦ)П р и м е р. В реактор установки цепрерывного действия (Р) заливают 550 лл (330 г,5,7 лоль) ц. бутана и 50 лл (40 г, 0,55 лоло)15 метилэтилкетоца (метилэтилкетоц вводяттолько в цачале процесса кдк промотор реакции окислсция и. бутдца дл снятия периода шдукции). Затем устацовку гсрлетизцруют, смесь разогревают до 150 С (при давлс 20 ции 50 атл), полают 300 лл (183 г, 10,8 лоль)аммиака ц бдрб)отцруют воздух цз бдллоцд соскоростью 120 л/гас. Образуощцсся в рсдкЦИОЦЦОй ЗОЦС ЦИТРИЛЫ И Мил 1 ИвС.ЧДИВ 1 ОТся ца дпс рсдкторд из бутдцовой фазы в ог 25 дельную жидкую (цеподцую). Отту;и цспрсрывцо через холодцльцик х отводят и сборцик, ддвлсццс в котором поддерживают 1 атли тсмпсрдтуру 20 С. Удаляют обрдзуюцуюся13 процессе Окисл итсльцого дммоцолцза воду30 цз рсдкциоццой зоны азсотропцой отгоцко 1Выход на прореагнровзвшна бутан Нанменованне продуктаг продукта на 100 г бутана вес. 94( мол.Я мол. Я вес. Я 37,0 35,0 51,9 42,8 71,0 АцетонитрилАцетамид 33,0 7,0 54,7 11,6 19,9 3,2 27,1 5,7 27,2 4,4 3,7 3,8 3,61,5 6,1 6,4 3,0 3,1 4,9 2,0 Метилэтилкетои 8,0 16,1 9,7 ПолимерБутан на азеотроп 9,6 8,0 18,8 12,7 Бутан (потеря навыходе) 8,0 5,4 Предмет изобретения Способ получения ацетоцитрила и ацетамида окислительцым аммонолизом н, бутана при 45 повышеццых температуре и давлении, отличаюи(ийся тем, что, с целью упрощения процесса, аммоцолиз проводят в жидкой фазе при температуре 50 С и давлении 50 ат. АцетонитрилАцетамидПолимерМетилэтилкетоиФ. 316 (7,7) , 220 (374)7020,2 (0,28) Составитель 1. ЗаликииТсхред Ю. В, Баранов Корректор Л, В, Тонясва Редактор Л. Герасимова Заказ 3229/8 Тирак 025 Формат бум. 60(90/а Обьем 021 пзд, л. Цена 5 коп. ЦНИР 111 И Гссу 1 арстнеппого комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д, 4Типосрафпя, пр. Сапунова, 2 с бутаном и присутствующим в нем пропаном. Отгоццая из реактора азеотропцая фракция вода в бутан в пр поступает в теплообмеццик с температурой рубашки 55 - 65 С.Вода в цем коцдецсируется с небольшим содержанием бутана и стекает в сборник, откуда дросселируется в мерцую бюретку. Бутанв бюретке испаряется и собирается в ловушку, охлажденную до - 10 С. Накопившийсяи ловушке бутан направляют вновь в реактор на окисление,Оставшаяся в бюретке вода содержит небольшое количество М 3 а, СНСООИН 4,СаСОИН 2, СН,СИ и полимеров цитрила.Парогазовая смесь из теплообмеццика пбступает последовательно в другой водянойтеплообмецник и затем в третий углекислотцый теплообменник. Бутан и цесконденсировавшиеся продукты стекают в специальныйсборник, туда же подают свежий бутан, и 20смесь самотеком поступает в реактор. Еслине использовать углекислотцый холодильник(или рассольный при температуре -0 -15 С), то содержание бутаца и абгазе составит до 8 - О об.оу,. 25Получающиеся продукты анализируютобычцыми химическими методами или газожидкостцой хроматографией ца хромотографе Хроми ХТМ.После того как процесс проходит в непрерывцом режиме, средняя скорость подачии, бутана в реактор составляет ,51 моль вчас (87,5 г/час, 146 мл/час), а средняя скорость подачи аммиака 4,53 моль в 1 час(77 г/час, 26 мл/час). 35За 7 час работы в реакционную зону подают 10,55 моль (612 г) бутана и 31,65 моль(540 г) аммиака. Из даццого количества бутана около 8 мол.% (085 лсоль, 49 г) н. бутана уносится из занятых в процессе холопильняков и 18,8 мол,% (698 моль, 115 г)уходит ца азеотропцую отгоцку,За время реакций получают в неводнойфазе г (моль): В отходящем газе обнаружена, кроме этого, двуокись углерода (0,65 моль, 28,6 г). Производительность по ацетонитрилу равна 76 кг/ма час, по ацета миду 58,5 кг/мчас. Данные материального баланса по углероду приведены ниже Ацетимид и СНаСООИН 4 далее дегидратацией можно перевести в ацетонитрил.