Способ получения диангидрида 4, 6-дисульфоизофталевой кислоты

(9) ( 1) 7 О 497/04 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ АВТОРСКОМ ИДЕТЕЛ ЬСТВ(71) Институт хлорорганАН АЗССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ4,6-ДИСУЛ ЬФОИЗОФТ го синте ческ фаев меия амой ИСтво С 36,1 Я ДИ АЛЕВО 8.ГИДРИДКИСЛОТ ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР Изобретение относится к органической химии, конкретно к усовершенствованному способу получения диангидрида 4,б-дисульфоизофталевой кислоты, который применяется в качестве мономера для синтеза высокотепло- и термостойких гетероциклоцепных полимеров,Известен способ получения диангидрида 4,6-дисульфоизофталевой кислоты взаимодействием динатриевой соли 4,6-дисульфоизофталевой кислоты с избытком хлорсульфоновой кислоты при нагревании в течение 3 ч с последующим извлечением целевого продукта выливанием реакционной смеси в измельченный лед и фильтрацией выпавших кристаллов, Выход целевого продукта составляет 46 (от теоретич.), т. пл. 229-230 С.Недостатками этого способа являются низкий выход и недостаточная чистота целевого продукта (т. пл. 229-230 С), обусловленные нерациональным выделением последнего, т.е. выливанием реакционной смеси в измельченный лед, что благоприятствует гидролизу целевого продукта, а также затрудняет его извлечение и очистку.(57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению диангидрида 4,б-дисульфоизофталевой кислоты, который применяется в качестве мономера для синтеза высокотепло- и термостойких гетероциклоцепных поли ров, Цель - упрощение и интенсификац процесса. Получение ведут реакцией ди мон иевой соли 4,6-дисул ьфоизофталев кислоты с избытком хлорсульфоновой к лоты при нагревании. Выход до 98. Кроме того, относительно большая продолжительность реакции (3 ч).Цель изобретения - повышение выхода и качества диангидрида 4,6-дисульфоизофталевой кислоты (м-диангидрида),сокращение длительности и упрощениепроцесса.Согласно предлагаемому способу диаммониевую соль 4,6-дисульфоизофталевойвюЬкислоты обрабатывают избытком хлорсульфоновой кислотой при нагревании ОЧ( 110 С) в течение 1,0 - 2,0 ч с последую-, К)щим охлаждением реакционной массы докомнатной температуры (15 - 20 С) и выделе-нием целевого продукта фильтрацией. уИспользование диаммониевой соли 4,6 дисульфоизофталевой кислотой позволяетвыделять целевой продукт в кристалличе- Фском виде фильтрацией, сокращает длитель-, фность реакции, предотвращает гидролизцелевого продукта при выделении и тем самым исключает потери последнего, повышает его чистоту и выход, т.е. упрощаетвыделение целевого продукта,П р и м е р 1; В круглодонную трехгорлую колбу. емкостью 150 мл, снабженную1659415 Составитель Т, ВласоваРедактор Т. Лазоренко Техред М,Моргентал Корректор С, Черни Заказ 1817 Тираж 242 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушскэя наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 механической мешалкой (через затвор), термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, загружают 50 мл0,76 моль) свежеперегнанной хлорсульфоновой кислоты, затем при перемешивании в течение 4 - 5 мин добавляют 10,8 +1 г (0,03 моль) сухой диаммониевой соли 4,6-дисульфоизофталевой кислоты (в виде тонко растертого порошка), Соль сразу растворяется , и реакционная смесь самопроизвольно нагревается до 48-50 С. Затем колбу помеща-ют на масляную баню и в течение 20 - 30 мин поднимают температуру до 110+ 1 С, котоо рую затем поддерживают при перемешивании еще 1,5 ч, В начале нагревания получается однородный раствор светло-коричневого цвета, затем начинают осаждаться белые игольчатые кристаллы. К концу опыта, когда почти весь продукт осаждается на дно колбы, реакционную смеСь охлаждают до 15 - 20 С и осадок отфильтровывают, несколько раз тщательно промывают сухим хлороформом, сушат в вакууме над твердым едким кали при 50 - 60 С в течение 2 ч при 100-120 С до постоянной массы, Выход 98 от теоретического, т, пл. 265 - 266 С.П р и м е р 2, Условия проведения реакции и выделения целевого продукта аналогичны примеру 1, но при температуре реакции 110 й 1 С перемешивание продолжают в течение 2 ч. Выход диан гидрида 4,6- дисульфоизофталевой кислоты составляет 98 ф от теоретического, т. пл, 265 - 266 С,П р и м е р 3. Осуществляют аналогично примеру 1, но при температуре реакции 110 ч 1 С перемешивание продолжают в течение 1 ч. Выход составляет 94 ф от теоретического, т. пл. 265 - 266 С.П р и м е р 4. Получение и выделениедиангидрида 4,6-дисульфоизофталевой кис 5 лоты осуществляют в условиях, аналогичныхпримеру 1, однако хлорсульфоновую кислоту берут в количестве 551 мл. Выход 97 ,т, пл,265-266 С.П р и м е р 5, Условия получения и10 выделения аналогичны примеру 1, но хлорсульфоновую кислоту берут в количестве 45+1 мл, Выход 90 , т. пл. 265 - 266 С,При использовании предлагаемого способа повышается выход целевого продукта15 до 98 против 46 фза счет предотвращенияпотерь при гидролизе, осуществляемом привыделении и очистки последнего; в 2 разасокращается длительность процесса получения целевого продукта (1,0 - 2,0 ч против20 3,0 - 3,5 ч); повышается чистота целевогопродукта (т. пл, 265 - 266 С, в прототипе т,пл. 229 - 2300 С) за счет предотвращениягидролиза на стадии выделения; упрощается стадия выделения целевого продукта.25 Формула изобретенияСпособ получения диангидрида 4,6-дисульфоизофталевой кислоты взаимодействием соли 4,6-дисульфоизофталевойкислоты с избытком хлорсульфоновой кис 30 лоты принагревании, отличающийсятем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, повышения выхода и качества целевого продукта, в качестве соли4,6-дисульфоизофталевой кислоты исполь 35 зуют диаммониевую соль 4,6-дисульфоизофталевой кислоты,