Способ получения 3, 9-дитиатетрацикло-(5. 5. 1. 0. 0 ) тридекана

(54) СПО РАЦИ КЛ (57) Изо тероцик учения -тридека СОБ ПОЛУЧЕНИЯ О(551 ОгвОв,1 г ретение касается ических веществ, ,9-дитиатетра цикл на - полупродукт 3,9-ДИТИАТЕТ)-ТРИДЕКАНА производных гев частности поло,51 ОгвОв,1 гдля получения ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР(71) Институт химии Башкирского научногоцентра Уральского отделения АН СССР(56) Оболенцев Р.Д. Химия сераорганических соединений, содержащихся в нефтях инефтепродуктах. М.; Высшая школа, 1972, т.9, с. 75-78. Изобретение относится к химии гетеро- циклических соединенийф серы, конкретно к новому способу получения 3,9-дитиатетрацикло-(5 5 1 0 0"Ътридекана формулы.3 который может быть использован в качестве полупродукта для получения биологически активных веществ, ускорителя вулканизации каучуков, присадки к смазочным маслам и топливам,Целью изобретения является разработка нового способа получения соединения (Ф,Согласно предлага ществляют бициклотриэтилалюминием в с лярном соотношении биологически активных веществ, ускорителя вулканизации каучуков, присадки к смазочным маслам и топливам. Цель - создание способа получения нового вещества, Синтез ведут реакцией бицикло- (2.2.1) -гептадиена с триэтилалюминием в среде гексана при молярном соотношении диена и триэтилалюминия, равном 1:(4,0 - 4,5), и 25 - 23 С в течение.12 - 16 ч в присутствии катализатора, состоя щего из дициклопентадиенилцир-коний - дихлорида и диизобутилалюминия, взятых в молярном соотношении, равном 1:(3-5), с последующим прибавлением сус.пензии элементной веры в бензоле при полярном соотношении триэтилалюминия и серы, равном 1:Зи выдерживанием реакционной массы при температуре кипения в течение 6 ч, Выход 63-78;, брутто-ф-ла С 11 Н 165 в. 1 табл.ний, равном 1:(4 - 4,5), при температуре 23 - 25 С в течение 12 - 16 ч в присутствии катализатора, состоящего из дициклопентадиенилцирконийдихлорида и диизобутилалюминийгидрида, взятых в малярном соотношении, равном 1;(3-5), с по. следующим прибавлением суспензии элементарной серы в бензоле при малярном соотношении триэтилалюминий:сера равном 1:3, и выдерживанием реакционноймассы при температуре кипения в течение 6 ч.П р и м е р 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл в атмосфере аргона загружают 0,0876 г (0,0003 г-моль) СргЕГСг, 0,17 г (0,0012 г-моль) Ф-ВогАН в 1 мл гексана, перемешивают 3 - 5 мин, добавляют 4,85 г (0,0425 г-моль) Ет А) в 5 мл гексана, затем 0,92 г (0,010 г-моль) бицикло-(2.2,1)-гептадиен, перемешивают 14 ч при 23 - 25 С, Добав1659414 Таким образом, разработан удобныйспособ получения синтеза соединения (1), позволяющий получать целевой продукт с выходом 63-78%.5 Формула изобретенияСпособ получения 3,9-дитиатетрацикло-(5.5.1.00)-тридекана формулы 10 отл ича ющийс я тем,что бицикло-(2.2.1)- гептадиен подвергают взаимодействию с триэтилалюминием при молярном соотно шении, равном 1;(4,0 - 4,5), температуре 23 -25 С в течение 12 - 16 ч в присутствии катализатора, содержащего дициклопента диенилцирконийдихлорид и диизобутилалюминийгидрид, взятых в молярном 20 соотношении, равном 1:(3 - 5) с последующим прибавлением суспензии элементной серы в бензоле при молярном соотношении триэтилалюминий: сера, равном 1:3 и выдерживанием реакционной массы при кипя чении в течение 6 ч. 81,21-1,79 м (6 Н, Н, Нб; Н, Н, Н2,16-2 36 м 12 Н, Н , Н 1; 2 74 - 3 29 м 16 Н, Н,Н 5 Н 9 Н)Другие примеры, иллюстрирующиеданное изобретение, приведены в таблице,Время реакции, чК-воСр 2 ЕгС 12шению кдиену, % Выход целевого продукта, Моля рное соотношение С р 2 Ег С 12:1 Во А 1 Н Соотношение СРЕгС 12; бицикло(2.2,1)-гептадиен:ЕтзА 1, г-моль ПримерЗаказ 11817 Тираж 244 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 ляют небольшими порциями 4,08 г (0,1275 г-моль) порошкообразной элементной серы в 40 мл бензола, нагревают 6 ч при температуре около 80 С,охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают реакционную массу водой. Органический слой отделяют от воды, водный слой экстрагируют эфиром, вы 2 деляют 3,9-дитиатетрацикло-(5.5,1,0О )-тридекан в количестве 1,57 г(74% н исходный бицикло-(2.2.1)-гептадиен),Найдено, %: С 62,19; Н 7.51; Я 30,27.С 11 Н 1682Вычислено, %: С 62,26; Н 7,55; Б 30,19 Молекулярная масса: М 212.ИК-спектр,(77, см ); 2875, 1.370, 1310, 1245, 1040. Спектр ЯМР Н, ( д, м.д,: О,ОООЗ:0,010;0,0425 0,0003:0,010:ОЯ 425 0,0001:0,010;0,0425 0,0003:0,010:0,040 0,0003: О, 010: О, 045 0,0003;0,010:0,0425 0,0003;0,010:0,0425 0,0003:0,010:0,0425 0,.0003: О, 010;О, 0425 1;4 1:4 1;4 1:4 1:5 1:3 1:4 1:4 20 20 20 20 20 20 20 18 22 1,57 1,65 1,32 1,34 1,61 1,63 1,46 1,40 1,63 74 78 62 63 7677 69 66 77