Способ полученияn, n-диaзиpидиhилcульфидa,n, n диaзиpидиhилдиcульфидa, n, n-диaзиpидиhил-

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 23,Х,1963 ( 858158/23-4) Кл, 120, 23 оз с присоединением заявкиПриоритет МПК С 07 с Гоударстееииый комитет по делам изобретеиий и открытий СССРОпубликовано 12.Х.1964. Бюллетень19Дата опубликования описания 15.1.1965 УДК Авторыизобретения М, Г. Воронков, Л. А, Федотова и Д. О. Ринкис Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ Я,Х-ДИАЗИР ИДИ Н ИЛСУЛЬФИДА,Я,Я-ДИАЗИРИДИ Н ИЛДИСУЛ ЬФ ИДА, Х,1 Ч-ДИАЗИР ИДИ Н ИЛСУЛЬФОКСИДА, М,М-ДИАЗИРИДИНИЛСУЛЬФОНАПодггисная группа44 1Предложен способ получения И,М-диазиридинилсульфида, Х,И-диазиридинилдисульфида, Х,Х-диазиридинилсульфоксида, И,М- диазиридинилсульфона действием на азиридин соответственно двухлористой серой, однохлористой серой, тионилхлоридом или сульфурилхлоридом в присутствии триэтиламина при охлаждении до 0 С. Процесс проводят в среде эфира. Выход продуктов 58 - 92% от теоретического,Предложенные соединения представляют собой бесцветные или слегка желтоватые жидкости, легко полимеризующиеся при нагревании и хранении, хорошо растворяющиеся в органических растворителях. Эти соединения могут найти применение как физиологически активные вещества, а также могут быть использованы для синтеза полимеров.П р и м е р 1. Получение Х,Х-диазиридинилсульфида.К охлажденному до 0 С раствору 8,6 г (0,2 моль) азиридина и 20,2 г (0,2 моль) триэтиламина в 100 мл эфира прибавляют по каплям раствор 10,3 г (0,1 моль) двухлористой серы в 50 мл эфира при перемешивании в течение часа, После этого перемешивапие при 0 С продолжают еще час, Выпавший осадок солянокислой соли триэтиламина отфильтро. вывают и промывают несколькими порциями эфира. От объединенных фильтратов отгоняют большую часть эфира в вакууме без нагревания (до объема 25 - 30 мл). Остаток 3 раза промывают водой порциями по 50 мл для удаления примесей солянокислой соли триэтила мина, этиленимина и триэтиламина, сушат надбезводным сульфатом магния, фильтруют и полностью отгоняют эфир в вакууме без нагревания. Выход Х,И-диазиридинилсульфида 8,2 г или 70,7%.10 Продукт представляет собою желтоватуюмаслянистую жидкость с резким неприятным запахом, не растворимую в воде и смешивающуюся с обычными органическими растворителями, т. кип, 55 С (при 2 мм рт. ст,) при перегонке интенсивно полимеризуется, с 1 1,313,20п 2, 1,551Найдено в %: С 41,00; Н 6,78; Х 12,01;8 27,33; Ак 73,5 (содержание азиридиновых кого )Вычислено в %: С 41,38; Н 6,89; И 12,07;8 27,57; Ак 74,1.При хранении К,Х-диазиридинилсульфид занесколько дней полностью полимеризуется в водорастворимый полимер, не содержащий азиридиновых циклов. П р и м ер 2. Получение И,Х-диазиридинилдисульфида,зо К смеси 8,6 г (0,2 моль) азиридина, 20,2 гПредмет изобретения 40 45 Кривошеина Составитель И. К. Редактор Л. К. Ушакова Техред Ю. В. Баранов Корректор Т, С. Дрожжина Заказ 3355/2 Тираж 625 Формат бум. 60 Х 901/8 Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственногс комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4(0,2 люль) триэтиламина и 100 мл эфира при перемешивании и охлаждении до 0 С в течение часа прибавляют по каплям раствор 13,5 г (0,1 люль) однохлористой серы в 50 мл эфира, Перемешивание при охлаждении продолжают в течение часа. Выпавшую солянокислую соль отфильтровывают, переносят. в стакан н 3 - 4 раза промывают эфиром (порциями по 50 мл) . От объединенных фильтратов отгоняют эфир в вакууме без нагревания до объема 25 - 30 л 4 л. Остаток промывают 50 мл воды, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и полностью отгоняют эфир в вакууме без нагревания. Кубовым остатком является практический чистый К,К-диазиридинилдисульфид. Выход 12,9 г или 8700 от теоретического,Продукт представляет собою маслянистую неприятно пахнугцую жидкость, легко полимеризующуюся при перегонке и хранении, т. кип, 75 С (при 2 ма рт. ст.), д 4 1,285; по 1,587. При этом перегонка сопровождается бурной полимеризацией.Найдено в %; С 31,98; Н 5,36; К 17,89; Я 43,40; Аг 57,20.С 4 НзК 22Вычислено в %: С 32,41; Н 5,44; К 18,89; Я 43,19; Аг 58,10,П р и м е р 3. Получение К,К-диазиридинилсульфоксида.К смеси 8,6 г (0,2 моль) азиридина, 20,2 г (0,2 моль) триэтпламина и 100 мл эфира прибавляют в течение часа при охлаждении до 0 С и перемешивании 11,9 г (0,1 моль) тионилхлорида. По прибавлении всего раствора ЯОС 1 перемешивание при 0 С продолжают еще час, Солянокнслую соль триэтиламина от. фильтровывают и промывают 3 раза эфиром по 50 мл. Зфир отгоняют в вакууме без нагревания. Остаток представляет собой практически чистый К,К-диазиридинилсульфоксид. Выход 12,15 г или 9200 от теоретического.Продукт представляет собою маслянистую слегка желтоватую жидкость, т. кип. 73 С 5 10 15 20 25 Зо(при 3 мм рт. ст.), сильно полимеризующуюсяпри перегонке, д 20 1,157; по 1,515,4 20Найдено в %: С 36,46; Н 6,36; К 20,2;Я 23,94; Аг 62,7,С 4 НзК 230.Вычислено в 00: С 36,36; Н 6,06; К 21,21;8 24,24; Аг 63,6.К,К-диазиридинилсульфоксид хорошо растворяется в воде и в органических растворителях. Быстро полимеризуется при хранениипри комнатной температуре.П р и м е р 4. Получение К,К-диазиридинилсульфона.К раствору 8,6 г (0,2 люль) азиридина и20,2 г (0,2 моль) триэтиламина в 100 мл эфираприбавляют при охлаждении до 0 С и перемешивании раствор 13,5 г (0,1 моль) сульфурилхлорида в 50 мл эфира в течение часа. Черезчас осадок солянокислой соли триэтиламинаотфильтровывают и промывают 3 раза эфиромпо 50 л 1 л, От объединенных фильтратов отгоняют в вакууме растворитель без нагревания.Остаток представляет собою К,К-диазиридипилсульфон, Выход 8,6 г или 5 с 200 от теоретического.Продукт представляет собою маслянистую,подвижную жидкость с неприятным запахом,очень быстро полимеризующуюся при стоянии,хорошо растворяющуюся в воде и в органиче 20 20ских растворителях й 4 0,987; и о 1,450.Найдено в %: Я 20,91; Аг 52,8.С 4 НзК 2502.Вычислено в 00: Я 21,57; Аг 58,6. Способ получения К,К-диазиридинилсульфида, К,К-диазиридинилдисульфида, К,К- диазиридинилсульфоксида, К,К-диазиридипилсульфона, отличающийся тем, что азиридин подвергают взаимодействию соответственно с двухлористой серой, однохлористой серой, тионилхлоридом или сульфурилхлоридом при охлаждении в присутствии триэтиламина,