161754

Союз СоВвтских СОЦИААИСИЧЕСКИХ ГЕСПЛАИКОИИСА нИЕ ИЗОБРЕТЕнИд У. 16174Подггисная друг,га Л 44 А. Н. Кост, П. Б, Терентьев и Л. В. )йошенцева СПОСОЬ ПОЛУЧГНИЯ фУЗАРИНОВОИ КИСЛОТЫ И В АНАЛОГОВФ) зариновая кислоты 5 Вл 5 етс 5 ЯнтиоцОГИ- ком, растительным токсицом, угнетающим рост ряда грамм-положительных бактерий, грибов и водоросгс . В настоящее Время разработано несколько сцосооов получения фузариновой кислоты сшгстцчсским путем. 11 зВЕСТЕЦ СЦОСОО ПО 1Ег ЦЯ КЦС. ОТЪ С ИСПО 1 ЬЗО ванием в качестве исходного материала Д-хлорвинигг-ц.-пропцлкетоца.Однако такоц способ мцогостадиец, кроме того, им невозможно цо,1,чдть гомологц ц аналоги фузариновой кцссОты.Предложенным сособом получаот фузыриновую кислоту и сс аналоги из 2-мстил-этини;пирдПа. 2-.1 етцл-о-тцнцлпцрц.цг 2:1- лируют в среде жидкого ам.,пака под децстВисм амида натои 5 Галоцдцыхи 2.кил 2.ц, 2 2-метил-алкицилпиоидицы ьосстдцдвлцваот до 2-ггетигг-и-аскилццрггдицов кипячением В щелочном растворе со сплавом алюминия и никеля. Выделенные 2-метил-алкилпцрцдцны окисляют обычными способами, цапример двуокисью сслена, до соответствующих фузариновых кислот. Выход продукта 22 - 50 от теоретического.П р и м е р 1. Синтез 2-ггетигг-бутцццгПири- дина. В 100 лжидкого аммиака пр; - 33=С (охлакдец не хлороформом с твердо углекислотой) при перемсшиванци растворяот 1,2 г (0,05 го,гь) металлического натрия, добавляют 5 г (0,05 ло,гг) 2-метил-этинилпиридицд и в течение 10 лин Вводят по каплям 11,2 г(0,10 лго,го) бром истого эИл. Перс мсш ц В,от еще 2 час, доодьляют 50 л.г 25"-ного раствора гидроокиси дм.,опия, экстрыпруют эриРОУ, ЭКСТРЯКТ С ШДТ СУЛЬфТОУ ЦДТРЦ 51. фЦР ОТГОН 5 ЮТ Ц ОСТЫТОК ПС;1 СГОЦЯ ОТ В ВД".МХС. Выход 1,2 г 2-1 Стил-бу 1 цнцл-пирцдцца (30 ца вступивший в редкив 2-мст.,;-5-эгцилпц 1 шдцн); т. кцп. 118 С 2 .;л рг. сг.); гг 1,5484. Пикрат имеет т. Пл, 160- -161 С (из спирта).П р и м е р 2. 1 г 2-мстил-оутилпцрцлццд растворяют в 30 л.г 10 "о-ной Х 2011, нагреваот до 90 С и поргш 5 уц прц пс;1 емсшцвдццц добавляют 3 г сцлдвд .1 А 1. Перемсшныют 1 ас прц .О С, доогвлят 0,0 г сп,;Вд 5 лл 10",-цоц 2011 ц псрсмсшцвдют сщс 30 лин. Горячий раствор ф.льгруют, промывают осадок водойг, с 1 ильтрят экстрдгцруют ЭфЦРО.г, С иДТ СМ.ЬРД ГОМ ЦДТРЦ 51, , ДДГ 510 Г эфгп ц Остдто Псгусгт И 5 От В Вдкм мс. Выход 500 лг (501,); т. к п. 90 С (10 лл рт. Сг.); и 1 1,09 1. Пцкрдг ц.сет т. п,. 13311 С(цз спирта),П р ц . с р 3. Синтез фузарццовой кцсгцтгь 0,5 г 2-метил-бутцццлпиридина дгрез,ют с 0,06 г тонко растсртой;Вмокцсью ссгсд В 32 - крытой колое при 100 - 110 С В тсчсицс 6 гас и 1 час при 130 - 10"С. Редкцио;цую массу экстреГиругот этилацстдтоу, экстракт Грцж. ды кипятят с активировднным углем и полученные после упарцвдцця растворы кристаллы;ПЯ Э Тирак овв(сиа 11 (11( ос);(арсгисииоо ко (итста ио псаач иаоорстсии и открат,В Г:(;г;1) МоскБ(,сит), ир. Сер 0 иа, д.ь.кгор Л. герасимова Тскрсд Т. И. цриако 1и( ) г) (1)( ,р . (, г)т (о 3 ;) , 2 псрскристд,лизовывдот нз смеси этилдцетдт - гексдн (1: 1). Выкод 30 лг; т. пл, 96 - 98 г С,Г р и м с р 4. Синтез 2-мсти)-5-гексинилпиридинд. Б 100 л. жидкого дммидкд при33 С (оклдждсние клороформом с твердой )1 лекиссото) п,)и псрсмсгпи 35 иии рст;3 рн 1,2 г (005,3 о,ь) мстгллигСеко 0 1 дтри 51.1( полмчснио)1 рдстВОрм дод ВЛ 5 10 1(0,05 ло,гь) 2-мстилэтилпири;иПдв тсчепис 15,пг прик;пы 3 дют 28 г (0,20 .,й) ромистого оупла. Псремсшивдют еп(с 5 час, д 1)влгпют 50 лд 25;,-нои .Н)ОН, эксгрегируют эфиром, экстрдкт сушат сульфпом:дгРив, Э(1)ПР ОтОП 51 От и Остдток псР(ГОП 5110 т 3:куа" Вы.Од 1,1 г (2 ц нд Вст, пи Бнин 13 р е .1 к 1 и 10 2- м ст и Г 1 - -э Г и 1 и л и и р ид и и ); . к и н, 120 С (7 лл рт. ст.); и) 1,591. П)крдт и)се) .Пл.,43 - 145 С.1 р и м с и 5. Сиггсз 2-мстилгсксил)приди;д. 1 г 2-могил-гсксиннлпири;иид рдсти) ряОг в 30 л. 1 О,-иой Мд 011, пдрсвдот до 90 С и тЦ)ци 5)и при 1 сремеи 5 В 1 нии дов- с 5 ют 3 . с и Г д в д . ) 1( Л . С )1 сс ь и с р с)сн и 13 310 1 ч(с п)и 90 С,;00 двг 5110 т О,) г спгдЗд и ) 3.0 ) -пи д 0131 перс)сии Бдн)т сне 30 п)п)Р 51(И 11 Р 1 СТВ(Р фп)1 ЬТРМ 10 Г, ИРО)1 Ы 3110 Т (С 1. док во,(ой, (рильтрдт экстрдгирук)г эфирм, супдт сульфдтом;дтрия, у;дляют эфир и остдток псрсгги )пот в вдкуумс. Вы.;од 600 лг; т. кип. 20 С (1 О зл рт. ст.), и ) 1,1929.П р и м с р б. С и н т с;3 5-г с к с и л и и к о л ни о в 0 й к и с л оы. (,6 г 2-метил 5-гексилпири;ипг ндгрсвдог с 0,67 г тонко растертой 13 мокиси селе пд и з 1 кпьтои ко тс при 100 С в течение 6 чпс 1чпс Гр 1 130 -140 С. 1 эсдкИО:ПУЮ 1(.СЭКСР 11 ИРЮТ .1( ТРОЛС 1 Ы М эП 10)1, ) кстрс) к Г д 1 д).д(ы киГ 51 Г 5 т с дктивиро- В Д 11 Ь М У Г ГС.:Г " 1( Ы С 1 С С Г Е ) 11 Д Р 1 В Д 11 51 Р 1 С 130)Д КРИСТ 1 ЛЛЬ ПСГ)ЕКРИСТД;,нЗОВЫВДОТпстрол(йно эфирд. Выкод 50 лг; т. Пл.97 в -99 С. Спсо получсии фуздриновой к;слоты и ее д 1 д Г 1 0 Г 0 13, 0Г1 дС И Г С ) , г Т2 . С Г- ) - э Г и н и л и 3 р и; и н;1 Г и и л и р м ю т Г д л 0 и д н ы )и д )1- килями в среде жидкго дмчидкд в присутст- ВИИ Д М 1 ДД И )ТРИ 51, ПГ 1 СП П Ып ИРОДКТ ВОС. СТДД 3)ИВДОТ 1 Н П 51 Ен Нс) 3 1 НСГЧ Но) РДСТ 30. рс с сп,д 30) ,п)Пни и нике,5 до 2-)с. тил-и:к;,ппридии;1 и иос,с;1 ний Окис,Вют ИЗВССТПЫ)1 И СПОСГ)1) И.