156542

156542 Класс С 07 с; 12 8СССР Подписная грггггга Л 50П, М. Кочергин и Л. С. Ьлинова СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОР-НИТРОАЦЕТОФЕНОНАЗаявлено 13 января 1969 г. за739963 г 93-4в Е(омитет по делам изобретении и открытн 1 нри Совете Министров СССР Опубликовано в Бголлетсн изобретений и товарных знаков16 за 963 г.Известен способ получения 4-хлор-нитроацетофецоца нитрованцем 4-хлор-ацетофенона азотной кислотой.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что ццтрованию подвергают 4-хлорфеццлметилкарбццол, получецныц прц этом азотнокислый эфир 4-хлор-цитрофецилметилкарбинола обрабатывают основаниями в органическом растворителе. Это дает возможность расширить сырьевую базу.Ниже приводятся примеры получешгя 4-хлор-ццтроацетофецоца по предлагаемому способу.П ример 1. 60 лгг 98 в 4-ной азотцой кислоты (уд. вес 1,5) нагревают до 40 С, затем в течение 25 - 30 лссн постепенно прибавляют небольшими порциями прц перемешцваццц 2,7 г мочевицы, поддержцвая температуру в колбе в пределах 40 - 45 С. После окончашя прибавления мочевины кислоту перемешиваот 30 лин прц той же температуре (40 - 45 С), а затем охлаядаот до минус 12 - минус 1 О С. К охлажденной кислоте добавляют прц перемешцвацпц в течение 45 лин 11 г 4-хлор-фецилкарбицола, прц этом температуру в колбе поддерживают в пределах минус 10 минус 7"С. Массу перемеш ваот прц минус 10 - минус 7 С в течение 20 лин, после чего выливают в воду (400 яг,г) со льдом. Выделившийся массообразны ццтропродукт извлекают хлороформом (200 лл) или другим растворителем, например дцхлорэтацом. Раствор промывают водным раствором соды, затем водой и высушивают цад сульфатом натрия. После отгонкц хлороформа (возвращенный растворцтель используют и этом же процессе) получают 16,4 г (79% от теоретического выхода) технического азотнокислого эфира 4-хлор-З-цитрофецилметилкарбицола, который прц стоянии кристаллизуется 1 т. пл. чистого нитрата 35,5 - 36,5 С).М 156542Найдено в ого: С 39,01; Н 2,85; С 114,48; Х 11,90.С Н 701 л 4 С 1.Вычислено в %: С 38,96; Н 2,86; С 1 14,38; Х 11,36. Полученный нитроэфир без очистки используют для получения 4-хлор-нитроацетофенона.П р и м е р 2. К раствору 13,85 г технического азотпокислого эфира 4-хлор-нитрофенилкарбинола в 50 дг,г этанола прибавляют при перемешивании в течение часа раствор 2,5 г едкого натра в 35 .г этанола. Температуру реакцио 1 ной массы поддерживают в пределах 14 - 18 С наружгЫм Охлаждением колоы льдом и.и ледяпои вод 01 гк После приоавления щелочи реакционнуо массу перемешивают при 15 - 20=С в течене 3 час. Затем избыток щелочи нейтрализуют кислотой (уксусной, соляной или серной) до рН около 5. К подкисленной реакционной массе прибавляют активированный уголь (около 0,1 г), смесь нагревают до 70 - 78 оС и фильтруют. Из фильтрата почти полностью отгоняют сгИрт, к остатку прибавляют воду, Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой (до отсутствия нитрита натрия в промывных водах), а затем этанолом (этапольный маточный раствор собирают отдельно) и высушивают. Получают 5,46 г 4-хлор-нитроацетофенона с т. пл. 92 - 98=С, После перекристаллизации из воды или водяного этанола получают бледно-желтые кристаллы с т. пл. 98 - 101 С. Упариваиех спиртового маточного раствора и кристаллизацией остатка из воды или разбавленного этанола выделяют еше 0,65 - 0,8 г 4-хлор-нитроацетофенона с т. пл, 98 101=С.Предмет и зобретенияСпособ получения 4-хлор-нитроацетофенопа путем нитрования, отл и ч а ю щи й ся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, нитрованию подвергают 4-хлорфенилметилкарбинол и полученный при этом азотнокислый эфир 4-хлор-нитрофенилметилкарбинола обрабатывают основаниями в органическом растворителе.Релактор Л. К. Ушакова Техрел А, А. Калышиикова Коррекгор Л, М. ИндрикПодп. к печ. 15/И 1 - 63 г. Формат бум. 70 к,108/6 Объел 0,18 изд. д.Зак. 1873/13 Тирак 550 Цена 4 коп.ЦНИЙПИ Государственного комитета по дедам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4.Типография, пр. Сапунова, 2.