Способ получения ацилцианамида

ОП Й САНИ-Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 35344 Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ авцсцмый от патен 3% 1275180/23-4) л. С Ос 12 Заявлено 24 ЛХ.19 Приоритет 09,Х.1967,674008, ФРГ Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРбликовано 29,1 Х,1972, Бюллетень29 К 547.491,6(0 та опубликования описания 2.Х.1972 Авторизобретения Ино Герим еративцая Ретрацецн Броерспублцка Гсрмаццц)ная фирмафон Хейден, А.Г.спублика Германии) Заявит Иностра Кемише фабриСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛЦИАНАМИДА Изобретение относится к получению некото. рых ацилциацамидов следующей общей форулыО в СН в С в (Х К - О - СН - С - К - СХО К" Где К представляет ой г Рарильный остаток;К - водород или алкильная группа;К" - водород, алкил, арил, аралкил илиметалл.До сих пор не удавалозамещенный ацилцианамид с ванной арилоксиацетильной часть пенной к цианамидной группе.Предложено лолучение серии замещенных цианамидов этого типа, Члены группы 1 отличаются выдающимся гербицидньвм действием. Они являются прекрасными гербицидами, так как избирательно уничтожают сорняки посевов без заметного повреждения самих посевов. соб сь получатьгалоидиро ю, присоеди обом получения соеи то же что и выш реакция цианамид Предпочтительным спо динений формулы 1, где и К" - водород, являетс ц его солец с замещенным ацилгалоидохрмулыКl гле Х - галоил,10 в присутствии основания, способствующегореакции, Хотя прп получении предлагаемыхпродуктов можно применять любые галопды:фторпл, бромпл. цолцд, хлорцл (лучше замещенный аццлхлорил формулы 11, где Х - С 1),15 Группа К в исходном реагецте 11 прслставляст собой любую галоцдцровацную арпльную группу. Арцл цс содержит других ценась цтецных связей, кроме бензоцдного типа.В прелпочтительном варианте изобретения20 получают соединение 1 (с помощью реагентов 11), гле арцльная часть группы содержит6 - 10 углеродных атомов, отапрцмср феццл,толил, ксплцл, цафтцл, и т, и. Кроме того,арцльные части должны содержать це менее25 одного заместителя в кольце, например хлор,бром, фтор цлц цод.Исхолцымц рсагсптамц прц получении предлагаемых соелцнсццй являются реагенты 11, 353414где Г представляет собой водород или низций алкил (1 - 4 углеродных атома). Однако лучин применять замсщсныые ацилгалоиды 11, где К - водород.Примсрами реагентов общей формулы 11 являются: о-хлорфеноксиацетилхлорид, о-фторфеноксиацетилхлорид, о-бромфеноксилацетилхлорид, о-иодфеноксиацетилхлорид, м-хлорфеноксиацетилхлорид, м-фторфеноксиацетилхлорид, м-бромфеноксиацетилхлорид, м-иодфеноксиацетилхлорид, и-хлорфеноксиацетилхлорид, и-фторфеноксиацетилхлорид, и-бромфеноксиацетилхлорид, и-иодфеноксиацетилхлорид, 2,4-дихлорфеноксиацетилхлорид, 2,4- дибромфсиоксиацетилхлорид, 2,4-дииодфоноксиацетилхлорид, 2,4-дифторфеноксиацетилхлорид, 2-хлор-бромфеноксиацетилхлорид, 2-бром -4- хлорфеноксиацетилхлорид, 2,5-дихлорфеноксиацетилхлорид, 2,5-дифторфеноксиацетилхлорид, 2-6 ром - 5 - хлорфеноксиацетилхлорид, 2,6-дихлорфеноксиацетилхлорид, 2,6- дибромфеноксиацетилхлорид, 2,6- дииодфеноксиацетилхлорид, 2,6 - дифторфеноксиацетилхлорид, 3,4-дихлорфеноксиацетилхлорид, 3,4- дибромфеноксиацетилхлорид, 3,4 - дииодфеноксиацетилхлорид, 3,5 - дихлорфеноксиацетилхлорид, 3,5-дибромфеноксиацетилхлорид, 3,5- дииодфеноксиацетилхлорид и 3-бром-хлорфеноксиацетилхлорид.Примерами реагентов, используемых при осуществлении изобретения, являются 2,3,5- трихлорфеноксиацетилхлорид, 2,4,6-трихлорфеноксиацетилхлорид, 4,6-дихлор-бромфеноксиацетилхлорид, 2,6-дихлор-бромфенаксиацетилхлорид, 6-хлор,4-дибромфеноксиацетилхлорид, 2,4,6-трибромфеноксиацетилхлорид, 2,3,5-трибромфеноксиацетилхлорид, 2,3,5-трииодфеноксиацетилхлорид, 2,4,6-триидфеноксиацетилхлорид, 4-хлор,6- дибромфеноксиацетилхлорид, 6-фтор,4 - дибромфеноксиацетилхлорид, 4-фтор,6-дибромфеноксиацетилхлорид, 4-фтор - 2,6 - дихлорфеноксиацетилхлорид, 2,3,4,6-тетрахлорфеноксиацетилхлорид, 2,3,4,6- тетрабромфеноксиацетилхлорид, 2,4,6 - трихлор - 3 - бромфеноксиацетилхлорид, 2,3,5- трихлор- иодфеноксиацетилхлорид, 3-фтор,4,6 - трибромфеноксиацетилхлорид, пентахлорфеноксиацетилхлорид, 2 - метил - 4- хлорфеноксиацетилхлорид, пентабромфеноксиацетилхлорид, 2,4,5,6 - тетрахлор- бромфеноксиацетилхлорид, 2-метил- фторфеноксиацетилхлорид, 2-метил- бромфеноксиацетилхлорид и 2-метил-иодфеноксиацетилхлорид.В качестве исходных реагентов могут быть также использованы 4-фтор- (1-нафтилокси) - ацетилхлорид, 2-хлор- (1-нафтилокси) -ацетилхлорид, 8-хлор- (1-нафтилокси) -ацетилхлорид, 4-бром- (1-нафтилокси) -ацетилхлорид, 1-хлор- (2-нафтилокси) -ацетилхлорид, 4-хлор- (2-нафтилокси) -ацетилхлорид, 1,3-дихлор-(2-нафтилокси) - ацетилхлорид, 1,4- дихлор - (2 - нафтилокси) -ацетилхлорид, 1,4,6-трихлор- (2-нафтилокси) -ацетилхлорид, 1-хлор-бром- (2-нафтилокси) - ацетилхлорид, 2- (и - хлорфенокси) -пропионилхлорид, 2- (2,4-дихлорфенокси) -пропионилхлорид, 2- (о-хлорфенокси) -бутирилхлорид, 2- (и - хлорфенокси) - гексаноилхлорид и2- (2,4-дихлорфенокси) -гексаноилхлорид.Предпочтительными вариантами изобрете 5 иия являются соединения формулы 1, в которых гриппа представляет собой хлорированную арильную группу с 1 - 5 хлоратомами, замещающими в арильном кольце.Способ ацилирования для получения соеди 10 пений 1, где К - Н, заключается в реакцииацилгалоидов 11 с цианамидом или его сольюв водноорганичеакой среде, например в смесиводы с различными инертными органическимирастворителями, в том числе ацетоном, ди 15 оксаном, Типичной реакционной средой является 30/о-ный раствор ацетона в воде. Приацилировании температура колеблется от- 10 до +50 С, Можно применять стехиометрические количества цианамида и хлоран 20 гидрида, а также небольшой избыток цианамида - до 20 мол. ,50 по сравнению со стехиометрическим,Реакцию ведут в присутствии основания,например гидроокиси щелочноземельного ме 25 талла, Лучше использовать молярный избытоктакого основания, Для получения оптимального выхода продукта можно использовать неменее 2 моль основания на 1 лоль цианамида.Основание образует соль с выделяющимся30 гелоидводородом и с замещенным цианамидным продуктом, остающимся в распворе. Поокончании реакции смесь фильтруют для удаления нерастворимых примесей до получениянужного продукта путем подкисления филь 35 трата, Галоидированные арилоксиацетилцианамиды затем легко выделяются обычнымфильтрованием,По вышеописанному способу получают соединения формулы 1, где К и К то же, что40 выше, а К - водород. Для получения галоидированных арилоксиацетилцианамидов формулы 1, где К" представляет собой алкилвнуюгруппу, применяют другой способ.Например, соединения формулы 1, где45 К - Н, легко реагирует с алкилирующимире агента ми, например диалкилсульфатами,лредпочтительно с алкильным заместителем,имеющим 1 - 4 углеродных атома, напримердиметил сульфат,50 Кроме того, соединения формулы 1, гдеК" - алкил, арил или аралкил, получают сначала приготовляя алкил, арил или аралкилцианамиды, затем соли щелочных металловэтих цианамидов с последующим ацилирова 55 нием солей вышеуказанными галоидированными арилоксиацетилхлоридами, Лучше получать соединения формулы 1, где К" представляет собой фенил или бензил.Соединения формулы 1, где К" - водород,60 являются кислыми по своей природе и легкопревращаются в соли - полезные сельскохозяйственные химикаты. Такие арилоксиацетилцианамиды легко реагируют с гидроокисями щелочных металлов и являются гербициб 5 дами. Можно применять любые гидроокисцщелочных металлов - литий, калий, натрий, цезий и рубидий. Но лучше применять калийные соли. Также легко получают соли щелоч,ноземельных металлов (Са, Яг,и Ва), Эти соли отличаются выдающимися гербицидными свойствами. Таким образом, моино легко получать соединения формулы 1, где К" - другие металлы 11 группы периодической системы, например цинк, магний и кадмий,Для получения гербицидов можно также применять органические основания, которые дают соли с соединением формулы 1 (где В" - водОрод), например третичные амины - триалкиламины, а также другие органические основания - пиридин и т. и а также различные этаноламины.Пример 1. Раствор 277,2 г (4,2 моль) 85%-ного едкого кали в 2 л воды охлаждают до 25 С и добавляют к нему 200 г (2,3 моль) 50%-ного водного цианамида. Пвремешиваемый раствор держат при 10 - 15 ОС и добавляют раствор 410 г (2,0 моль) о-хлорфвноксиацетилхлорида в 400 г ацетона, После добавления дисперсию первмешивают еще 0,5 час и затем подкисляют 225 г (2,25 моль) концентрированной соляной кислоты, разбавленной ледяной водой. Почти бесцветный осадок отфильтровывают, хорошо промывают водой и сушат на воздухе. Небольшое количество масла проходит в фильтрат, Вес твердого продукта 372 г (выход 88,3%), т. пл, 93 - 103 С. При перекристаллизации 40 г из хлороформа с очисткой углем получают 24,8 г белого продукта с т. пл. 116 - 117 С. Получение о-хлорфеноксиацетилхлорида подтверждено анализом.Рассчитано для С 9 Н 7 С 1 ЯО, о : С 51,30; Н 3,32; М 13,30.Найдено, %: С 51,21; Н 3,20; Х 13,24.Пример 2. 109 г (2,6 моль) безводного цианамида растворяют в 2450 мл воды и добавляют 262 мл 30 о -ного раствора едкого патра. Раствор охлаждают до 5 - 0 С, а затем при перемвшивании и охлаждении ио каплям добавляют 532 г (2,6 моль) и-хлорфеноксиацетилхлорида в 735 мл ацетона, Одновременно к раствору цианамида добавляют 262 мл 30%-ного раствора едкого натра, Оба добавления проводят в течение 1 час. Реакционную смесь перемешивают еще 30 мин. Фильтруют от небольшого количества примесей. Фильтр ат подкисляют концентрированной соляной кислотой при температуре ОС. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают его водой и сушат на воздухе. Получают 516 г тонкого белого порошка, т, пл.124 - 126 С. Элементарный анализ подтверждает получение нужного и-хлорфеноисиацетилцианамида.Пример 3. К перемешиваемому раствору 60 138,6 г (2,1 моль) 85%-ного едкого натра в 1 л воды при охлаждении до 25 С добавляют 46,2 г (1,1 моль) безводного цианамида. Раствор охлаждают до 10 С и при 10 - 15 С добавляют 239,5 г (0,1 моль) сырого 2,4-ди хлорфеноксиацетилхлорида:в 200 мл ацетона.Образовавшееся за короткое время количество калийной соли не дает возможности хорошо перемешивать растворпоэтому добавляют воду. В конце добавления хлорида добавляют еще 3 л воды, но перемешиваниезатрудняется.Густую массу подкисляют 120 г (1,2 люль)концентрированной соляной кислоты. Отфиль 10 трованный промытый осадок водой сушат навоздухе. Выход почти бесцветного твердоговещества составляет 226 г (92,2% ); т. пл.127 - 130 С. После перекристаллизации 50 гиз этаиола с обработкой углем получают 22 г;т. пл. 136 - 137 С. Анализ подтвердил получение 2,4-дихлорфеноксиацетилцианамида,Рассчитано для С 9 Н 6 С 1 Ч 20., о : С 44,08;Н 2,44; И 11,42.Найдено, %: С 44,53; Н 2,59; 1 м 11,41.20 П р и м е р 4, К холодному раствору 277,2 г(4,2 моль) 85 -ного едкого кали в 3 л водыдобавляют 200 г (2,3 моль) 50%-ного водногоцианамида. К перемешиваемому раствору при15 - 20 С добавляют раствор 548 г (2,0 моль)2,4,5-трихлорфеноксиацетилхлорида в 300 млацетона. После добавления густую массперемешивают 15 мин и подкисляют холоднойразбавленной соляной кислотой. Почти бесцветный осадок отфильтровывают, промываютводой и сушат на воздухе. Вес продукта501 г (89,6%); т. пл. 170 - 173 С.Для очистки 85 г сырого продукта нагревают с 150 мл этанола. Нерастворимый тример отделяют фильтрованием. Фильтоат выливают в ледяную воду и полчают смолу,затвердевшую пои стоянии. Вес продукта44 г, т. пл. 119 - 123 С с заметным размягчением ниже этой температуры. После второйпервкристаллизации из хлороформа с очист 40 кой углем получают 14,9 г продукта с т. пл.97 - 98 С. Элементарный анализ подтверждаетполучение нужного 2,4,5-трихлорфеноксиацетилцианамида.П р и,м е р 5. К перемешиваемому раствору45 277,2 г (4,2 моль) 85%-ного едкого кали в2 л воды и охлажденному до 25 С добавляют200 г (2,3 моль) 50%-ного водного растворацианамида, Перемешиваемый раствор охлаждают до 10 - 15 С и добавляют 438 г50 (2,0 моль) 2-метил-хлорфеноксиацетилхлорида в 400 мл ацетона. Раствор перемешивают вще 0,5 час и подкисляют холодной разбавленной соляной кислотой, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и55 сушат на воздухе, Вес сырого продукта 439 г(выход 97,7%); т. пл, 128 - 132 С. Часть продукта весом 60 г перекристаллизовывают изхлороформа с обработкой углем; получают37,8 г белых кристаллов с т. пл. 142 - 143 С.Анализ подтверждает получение 2-метилхлорфвноксиацетилцианамида.Рассчитано для С 1 ОН 9 СЩО 2, о : С 53,45;Н 4,00; С 115,81; Ы 12,47.Найдено, %: С 53,59; Н 3,86; С 1 15,69;5 1 х 12,49, 353414При,мср 6. Раствор 42,1 г (0,20 лтоль) п-клорфсноксиацстилцианамила в 250 лтл волы, солсржащий 13,2 г (0,20 моль) 85%-ноготалтт, нагревают ло кипения, обрабатывают углем и фильтруют. К фильтрату лобавляют лютстилсульфат 26,4 г (0,21 толь)с обратгтым .о;толттльттттт 1 о. Чсрсз нскоторос время образуется тяжелое масло. Смесь перегоняют с обраттнют .тололнльннком 1 час, выливают на лсл н вылсляют твсрлос всщсство. Все сырого нролукта составляет 23,0 г (вы.тол 51,2%, т. нл. 81 89 С). После очистки из этанола с обработкой уг:с тто,чучатот 9,3 г белы.: крттсталлотт с т. пл. 9 - 92 С. Получсгптс нужного тт-.чтотфсноксиацстил-К-мстилцианамила полтвержласт анализ.Рассчитано лля СОИ 9 СМ О., %: С 53,45; Н 4,00; С 1 15,81.Найдено, %: С 52,88; Н 4,03; С 15,81. П р и м с р 7, Раствор 44,9 г (0,20 толь) 2-мстттл-клорфеноксиацетилциазтттла в 250 лтл воды, солсржатций 13,2 г (0,20 толь) 85%-ного едкого кали, нагревают ло кипения, обрабатывают углем и фильтруют, После лобавления 26,4 г (0,21 моль) лиметилсульфата к фильтрату, смесь перемешивают и кипятят с обратным кололильником 30 лтия. Смесь, солержащую масло, выливают на лсч. После фильтрования получают 32,7 г (вкол 68.5%) вязкого густого твсрлого вещества. Посл с псрскристаллизации из этанола с обработкой углем получают 9,1 г коричттсвьтк кристаллов: т, пл. 69 - 70 С. Элементарный анализ полтвержлает получение чистого 4-лор-о-толттлоксиацстил-Х-мстилциаттамила,П р и м е р 8. Смесь 41,9 г (0,15 лтоль) 2,4,5- триклорфсноксиацетилцианамила, 9,9 г (0,15 моль) 85%-того едкого кали и 200 лл волы пагреватот ло кипения, Раствор обрабатывают углем и фильтруют. После лобавлстптя 20,1 г (0,16,толь) лиметилсульфата смесь псремсшиватот и кипятят с обратным ололильпиком в течение 1 час, Полученное тяткелое масло выливают на лел и выделпот твсрлое вещество. Выход сырого ттролукта составляет 37,1 г (84,3%); т. пл. 110 - 118 С. После перекристаллизации из этанола и обработки углем получают 6,2 г продукта с т. пл. 122 - 123 С. Лнализ полтвсржласт полгчсттттс ттуж ого 2,4,5-триклорфсттоксттацетил-Х-метилттттана мила.Рассчтттано лля СОНтС 1,;ИО %; С 40,88;1. 2,38; К 9,54.1-1 айдено, %: С 40,72: Н 2,56; Х 9,59.П р и м е р 9, Смесь 42,1 г (0,20 лоль) о-.тлорфсноксиацстилцианамила, 13,2 г (0,20 доль) 85%-того едкого кали и 100 лтл вочы ттагреватот ло кипения, обрабатывают углем и фильтруот с послелующим оглавлением. Вылсляют почти бслыс криста,члы весом 24,0 г (48,2%); т. пл. 241 - 242 С.Лтталттз нолтвсржЛаст полученис о-.лорфенокснацстнламнЛа калия,5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Рассчитано лля С;НСХО,К, %: С 43,46;Н 2,41; С 1 14,28.Найтдс:то, %: С 43,80; Н 2,44; С 1 14,07.П р и м е р 10. Смесь 42,1 г (О 20 толь) п-клорфсноксиацетилцианамила, 13,2 г (0,20 лтоль)85%-ного едкого кали и 100 .цл воды нагревают ло кипения, обрабатывают углем и фильтруют. После оклажлеттия кристаллы отфильтровывают и сушат на воздухе. Вы,челятот21,5 г (43,2% ); т. пл. 260 - 261 С.Лналнз полтвержлает получение п-.стор.фсноксиацстилциаттамила калия.Рассчитано лля СтНВСЮ.О.К, %: С 43,46:1. 2,41; С 11,26.1-1 айлсно, /: С 43,55; 1- 2,57 С 1 11,41.П р и м с р 11, Смесь 36,7 г (0,15 лсоль)2,4 - ли лорфеттоксттацетилцттаттамила, 9,9 г(0,15 толь) 85%-ного едкого кали и 100 лтлволы нагревают ло кипения, раствор обрабатывают углем, фильтруют и оклажлают. Осалок промывают нсоольшим количествсвт .ололпой волы и сушат на возлу.те. Получают24,8 г белого пролкта (54,9%); т. пл, 236 - .237 С.Элементарный анализ полтвержлает полу.чсттис 2,4-ликлотфеноксттацсти,чтчианамттла каП р и м е р 12. К раствоп 9,9 г (0,15 лтоль)85%-ного слкого кали в 75 ттл волы лобавляют 41,9 г (0,15 лтоль) 2,4,5-триклорфсттоксиацстттлттттанамттла. Стссь ттагревают,чо кипсния, раствор обрабатывают углем, фильтруюти оклажлатот. Полчатот 26.9 г бесцветнойсоли (53.4 О/о); т. пл. 261 - 262 С.Элементарный анализ нолтвсржласт пол -чснис гилрата 2,4,5-трттклорфсноксиаттетилаттамила калия.П р н м с р 13. Смесь 35,9 г (0,15 толь)2-т тстттл-.тлорфсттоксттацстттлциаттамила, 9,9 г85 О/о-ного слкого кали тт 75 лтл волы пагпсв а то т ло и т тси я, о о р а о я т т В я ю т у гл с.", ф т т л ьтрюот и олажлатот. Осадок нс выпаласт,лобавлятот 75 ттл этанола и осалок выпачает.Получают 6,4 г белого осалка с т. пл. 236 -237 о(Лнализ полтвержлает получение 2-мстилклорфеноксиацетилнианамила калия.Рассчитано лля СттИСМтО,К, %: С 45,71;Н 3,04; С 113,52,Найлено, %: С 45,49; Н 3,05; С 13,54.П р и м е р 14. Раствор 31,5 г (0,15 моль)о-:сторфсноксиаттсттт,чциаттамила в 200 лл волы, солсржащий 9,9 г (0,15 лтоль) 85%-ногослкого кали, нагревают ло кипения, оорабатывают углем и фильтруют. К фи,тьтрату лобавляют раствор 17,5 г (0,08 .тто.ть) лигилратаацстата пинка в 100 мл воды и получают коричневую сътолу. После отвсрткления осалокотфильтровыватот, торонто промывают волойи сушат на возлу:сс. Вымол составляет 5,2 г(6.5 О/т ); т. пл. 219.220 С,Эл ментарный анализ нолтвсржлает, чтоосалок состтт нрснмуттчсстттснно из о-.;лорфс ноксиаттстнпциана ми та цинка, гидратированного 5 - 6 молекулами волы,Заказ 3573/17 Изд. Мо 1398 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий 1 ири Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 Пример 15. Раствор 42,1 г (0,20 моль) и - хлорфеноксиацетилцианамида и 13,2 г (0,20 моль) 85%-ного едкого кали в 200 мл воды нагревают, обрабатывают углем и фильтруют. К фильтрату добавляют раствор 22,0 г (0,10 моль) дигидрата ацетата цинка в 100 лл воды. Образуется смолистый осадок, который вскоре затвердевает, Продукт отфильтровывают, хорошо промывают водой и сушат на воздухе. Выход белого тетрагидрата составляет 45,8 г (82,3 о/о); т. пл. 100 - 101 С.Элементарный анализ подтверждает получение тетрагидрата п-хлорфеноксиацетилцианамида цинка.Пример 16. Раствор 36,7 г (0,15 моль) 2,4 - дихлорфеноксиацетилцианамида и 9,9 г (0,15 моль) 85%-ного едкого кали в 200 мл воды нагревают, обрабатывают углем и фильтруют. К фильтрату добавляют раствор 17,5 г (0,08 моль) дигидрата ацетата циника в 100 мл воды и получают смолистый осадочек. После затвердения смолы фильтруют, промывают водой и сушат на воздухе. Получают 29,1 г продукта (65,9%); т. пл. 122 - 123 С.Элементарный анализ подтверждает получение дигидрата 2,4-дихлорфеноксиацетилцианамида.П р и м е р 17. Смесь 41,9 г (0,15 моль) 2,4,5 - трихлорфеноксиацетилцианамида, 9,9 г (0,15 моль) 85%-ного едкого кали и 200 мл воды нагревают до кипения. Раствор обрабатывают углем и фильтруют. К фильтрату добавляют раствор 17,5 г (0,08 моль) дигидрата ацетат цинка в 200 мл воды и получают густой бесцветный осадок. Его отфильтровывают, хорошо промывают водой и сушат на воздухе. Выход продукта составляет 48,1 г (85,7%); т. пл. 209 - 210 С.Элементарный анализ подтверждает получение гексагидрата 2,4,5-трихлорфеноксиацетилцианамида.П р и м е р 18. Смесь 42,1 г (0,2 моль) и-хлорфеноксиацетилцианамида, 7,7 г (0,10 моль) 96/,-ной гидроокиси кальция и 100 лл воды нагревают до кипения. Происходит почти полное растворение. Раствор обрабатывают углем, фильтруют и охлаждают, Получают 5,1 г (11,1%) продукта с т. пл, 194 - 195 С.Элементарный анализ подтверждает получение а-хлорфеноксиацетилцианамида кальция.10 Способ получения ацилциана мида общей формулы15 20где К - галогенированный арильный остаток;1 х - водород или алкильная группа; К" - водород, алкил, арил, аралкил или 25 металл, отличающийся тем, что замещенныйацилгалоген общей формулыЯ/Р в О в СН в С в (Х)ЗОО где К, К - имеют вышеуказанное значение, Х - галоген, подвергают взаимодействию с 35 цианамидом или с его солью, с дальнейшейобработкой полученной реакционной массы алкилирующим реагентом - диметилсульфатом - или фенильным или бензильным радикалом, или гидроокисью щелочного металла, 40 или металлом 11 группы периодической таблицы, и последующим выделением целевого продукта известным приемом,