Способ получения (8)r-14, 15, 16-триснорлабдан-12-ен-13, 8 оксида

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК И 4 С 070 31 НИ НА ка и С Я.А.Товинец цепсцг 1 1,1 А 1 Ч 1,тс 11 еацеп 99,5 ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ ОПИСАНИЕ ИЗОБ НОМУ СИИ ЕТЕЛЬСТВУ(71) Ленинградская лесотехничеакадемия им. С.М.Кирова и Инстхимии Башкирского филиала АН С(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (8) К,15, 16-ТРИСНОРЛАБДАН-ЕН,8-ОКСИДА (57) Изобретение относится к гетеро- циклическим соединениям, в частности к получению (8) К,15,16-триснорлабдан- ен,8-оксида (ЛОК), который может быть использован в парфюмерии и в бытовой химии Увеличение выхода и упрощение технологии достигаются использованием иного исходного реагента и проведением реакции в других условиях. Получение ЛОК ведут дегидратацией амбреинолида, обработкой диизобутилалюминий гидридом в среде диэтилового эфира, гексана илиотолуола при (-50) - (-70) С в инер ной атмосфере. Реакционную массу разлагают водой, подкисленной уксусной или минеральной кислотой, с последующим отделением ЛОК экстракцией хлороформом, Способ обеспечивает получение продукта в более мягких условиях из доступного сырья с выходом до 99Целью изобретения является получение целевого продукта - оксида (1) из доступного сырья с высоким вьжодом и по упрощенной технологии.П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и воздушным холодильником в инертной атмосфере помещают 0,32 г (1,2 моль) амбреинолида в 20 мл абсолютного диэтилового эфира, охлаждают смесь до -70 С и подают за 3,5 ч раствор 1,2 мл диизобутилалюминий гидрида в 10 мл диэтилового эфира, За это время амбреинолид реагирует полностьк. Смесь выливают в 3 мл охлажденной воды, добавляют 0,7 мл уксусной кислоты и 10 мл хлороформа, перемешивают 30 мин; добавляют еще 50 ил хлороформа. Органический слой отделяют, промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и сушат сульфона том магния. После фильтрования и удаления растворителя получают 0,3 г (99,97) целевого соединения (1). 25 Т.пл. 87-90 С., Г 4.3 р - 5,1 (этанол).40ИК-спектр ( У, см ); 880 сл,1080 с., 1120 ср 1650 сл.Спектр ПМР ( д, м., д.): 0,83 с0,88 с, 0,97 с (9 Н, СН , 1,27 с-С Н, 7), 95 (С Н О, 100), , 50Найдено, Х: С 82,13; Н 11,30,Вычислено, Ж: С 82,20; Н 11,36.П р и м е р 2. Обрабатывают в атмосфере азота, как описано выше,552,5 г (9,5 моль) амбреинолида в 1200120 мп абсолютного толуола при -70 Сдиизобутилалюминий гидридом (9,5 мл)в 20 мл толуола за 3,5 ч. Реакционную 5 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения (8)К,15,16-триснорлабдан-ен,8- оксида, имеющего формулу (1), и мо-. кет быть использовано в качестве душистой добавки в парфюмерно-косметические и табачные изделия, а также товары бытовой химии 5 10 15 0смесь выливают в 35 мл холодной воды и добавляют 15 мл 57-ного водного раствора серной кислоты и 100 мл хлороформа, смесь перемешивают 30 мин и добавляют еще 100 мл хлороформа.Аналогично описанному в примере 1 выделяют 2,3 г соединения (1) (выход 97,77).П р и м е р 3, Восстанавливают при -70 С в атмосфере азота 2,0 г амбреинолида, растворенного в 150 мл абсолютного гексана 15 мл 507.-ного раствора диизобутилалюминий гидрида в абсолютном гексане эа 3,5 ч. Выливают в 30 мл холодной воды, подкисляют 12 мл 5 Е-ного водного раствора серной кислоты. После экстракции органического вещества хлороформом и обработки, описанной в примере 1, получают 1,86 г (99,27) целевого соединения (1).П р и и е р 4. Восстанавливают, как описано в примере 1, 0,5 г (1,9 моль) амбреинолида в 25 мл абсолютного диэтилового эфира 1,9 мл диизобутилалюминий гидрида в 15 мл абсолютного эфира при -50 С. После разложения кислым водным раствором (5 мл холодной воды и 1, ил уксусной кис-.лоты) и экстракции хлороформом (100 мл) получают 0,43 г (922) соединения (1)Такии образом способ получения целевого вещества (1) позволяет увеличить выход (до 99-99,57) и упростить процесс за счет использования более мягких условий и более доступного сырья.из обо ренияСпособ получения (8)К - 14,15,16- триснорлабдан-ен,8-оксида из лабдановых дитерпеноидов путем дегидратации, о тл ич ающийс я тем, что, с целью увеличения вьжода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве лабданового дитерпеноида используют амбреинолид, который обрабатывают дииэобутилалюминий гидридом в среде диэтилового эфира, гексана или толуола при температуре -50 (-70) С в инертной атмосфере с последующим разложением реакционной массы водой, подкисленной уксусной или ии неральной кислотой и отделением продукта экстракцией хлороформом.