Способ получения 3, 6-диметил-1, 4, 5-тритиациклогептана

, с.Ф и оГ д 11 Ь 1 озц 1 рЬ 1 де.8, р.2582. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫ А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Институт орСО АН СССР(57) Изобретение касается тиациклоалканов, в частности получения 3,6- диметил,4,5-тритиациклогептана (ТГ) - ингибитора радиационного старения полимеров . Цель - повьппение выхода ТГ. Синтез последнего ведут из диаллилсульфида и Н 5 в средеР диметил-сульфоксида при 30-80 С в присутствии гидроксида щелочного металла - 10 Н. Способ обеспечивает конверсию диаллилсульфида 977 и выход ТГ до 647 1 з.п. ф-лы.50 113338Изобретение относится к синтезу циклических серосодержащих соединений, а конкретно к усовершенствованному способу получения З,б-диметил,4,5-тритиациклогептана, и может быть использовано в качестве ингибитора радиационного старения полимеров,Цель изобретения - увеличение 10 выхода целевого продукта.П р и м е р 1. В 4-гордую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 7,4 г (0,06 М) диаллилсульфида, 2 г (0,08 М) 1.10 Н 15о 100 мл ДМСО, нагревают до 50 С и пропускают сероводород в течение 6 ч до насьпцения. Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки промывают водой, сушат СаС 1, 20 эфир отгоняют, остаток фракционируют в вакууме. Получают 4,6 г40,47. З,б-диметил,4,5-тритиациклогептана. Конверсия диаллилсульфида 977. Побочным продуктом является 25 аллил-меркаптопропилсульфид. Строение З,б-диметил,4,5-тиациклогептана подтверждено спектрами ЯМР.В спектре ЯМР Н ( д"м.,д., СДС 1 з, ТМС, 3, Гц): 1,30 д. Ме; 2,86 кв.Н ; 30 3,07 кв,Н ; 3,22 м. Н , 322 14 513 ин = е 01 ни4 0Спектр ЯМР С ( см.,д.); 20,0 С Ме, 48,1 С ; 42,9 С Найдено,7.: С 39,9; Н 6,6; 5 54,0, Вычислено,7: С 400, Н 6,6; 40 5 53,3; и, 1,5912; М 180; Т.кип, 82 С (1 мм рт.ст.)П р и м е р 2. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 8,1 г (0,07 М) диаллилсульфида, 4,5 г (0,08 М) КОН, 100 мл ДМСО, нагревают до 50 С и проО пускают сероводород в течение 6 ч до насьпцения. После обработки (пример 1) получают 2,9 г (34,57.) 3,6- диметил,4,5-тритиациклогептана. Конверсия диаллилсульфида 667П р и м е р 3. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 8,2 г (0,07 М) дналлилсульфида, 3,2 г (008 М) йаОН, 100 мл ДМСО, нагревают до 50 фС и пропускают сероводород в течение б ч до насыщения. После обработки 82(пример 1) получают 4,7 г (39,87) З,б-диметил,4,5-тритиациклогептана. Конверсия диаллилсульфида 917.П р и м е р 4. В 4-горлую колбу, снабженную обратньп холодильником и мешалкой загружают 2 г (0,08 М) 10 Н, 100 мл ДМСО, нагревают доо40 и одновременно пропускают сероводород ( 6 ч) и прикапывают 8,7 г (0,07 М) диаллилсульфида (4 ч) . После обычной обработки (пример 1) получают 8,8 г (64,27.) З,б-диметил,4;5-тритиациклогептана. Конверсия диаллилсульфида1007.П р и м е р 5. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 7,4 г (0,06 М) диаллилсульфида, 2 г (0,08 М) 1.10 Н 100 мл ДМСО, нагревают до 80 С и пропускают сероводород в течение 6 ч до насьпцения, После обработки (пример 1) получают 2,7 г (24,17) 3,6- диметил,4,5-тритиациклогептана. Конверсия диаллилсульфида 967П р и м е р 6. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 10,7 г (0,09 М) диаллилсульфида, 1,9 г (0,08 М) 1.10 Н, 100 мл,74 СО, нагревают до 30 С и пропускают сероводород в течение б ч до насьпцения После обработки (пример 1) получают 1,6 г (18,87) 3,6- диметил,4,5-тритиациклогептана и 4,8 г (65,87) аллил-меркаптопропилсульфица. Конверсия диаллилсульФида 50,57.П р и м е р 7 ( сравнительный). В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 6,6 г (0,06 М) диаллилсульфида,о 100 мл ДМСО, нагревают до 40 С и пропускают сероводород в течение 6 ч, до насьпцения. В реакционной смеси З,б-диметил,4,5-тритиациклогептан зафиксирован не был.П р и и е р 8. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой,:загружают 6,8 г (0,06 М) диаллилсульфида, 0,02 г (0,0008 М)о 1.10 Н,100 мл ДМСО, нагревают до 40 С и пропускают сероводород в течение 6 ч до насыщения, После обработки (пример 1) З.,б-диметил,4,5-тритиациклогептан обнаружен в виде следов. П р и м е р 9. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 6,6 г (0,06 М )формула изобретения 1. Способ получения 3,6-диметил,4,5-тритиациклогептана путем взаимодействия серосодержащего алифатиеского углеводорода с серосодержа 2. Способ по п,1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве гидроксида щелочного металла используют гидроксид лития. Составитель О.Минаева Редактор М.Товтин Техред М,Ходанич Корректор А ТяскоЗаказ 4095/22 Тираж 371 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 Производственно-полиграФическое предприятие, г.ужгород, ул. Проектная, 4 3 133 диаллилсульфида, 5,0 г (0,2 М) 1.10 Н, 100 мл ДМСО, нагревают до 40 С и пропускают сероводород в течение 6 ч до насыщения. После обработки (пример 1) получают 4,1 г (41,47) 3,6-днметил,4,5-тритиациклогептана. Конверсия диаллилсульфида 957.Способ позволяет получить индивидуальный продукт с выходом до 647., в то время как выход по известному способу 42,2 Е. 7388щим реагентом при повьппенной температуре в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве серосодержащего алифатического углеводородаиспользуют диаллилсульфид, в качестве серосодержащего реагента исполь 10 зуют сероводород, в качестве органического растворителя исполь- сзуют диметилсульфоксид и процессоведут при 30-80 С в присутствии гидроксида щелочного металла,15