Способ получения куминового альдегида

И. М, Лебедев и В. Б. Мочалин СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУМИНОВОГО АЛЬДЕГИДАКомитет по делам изобретенийпетров СССРений М 23 за 1959 г. 22 апреля 1959 г. за М 62 б 9923 в и открытий при Совете .11 и аявл Опубликовано в Бюллетене изобре Н, - О - 1 Ч= Ко ш ю При обработке куменилх на образуется нитроновый эф дается на куминовый альдег исходный продукт при синтез чорида 1 калиезой солью нитроциклогексаир 11, который в процессе реакции распад 111 и циклогексаноноксим 17 - главный е в-капролактама. Весьма ценным парфюмерным веществом с запахом цветов цикла- мена является пара-изопропил-а-метилгидрокоричный альдегид (альдегид-цикламен), который в настоящее время производится в промышленности по следующей технологической схеме. Кумол хлорметилируют по способу Блана с получением куменилхлорида, ооразующего с уротропином комплекс; разложением этого комплекса получают куминовый альдегид, который конденсируют затем с пропионовым альдегидом в водно- спиртовой среде, в результате чего образуется пара-изопропил-а-метилкоричный альдегид (форцикламе); последний же превращают гидрированием в цикламен-альдегид.Недостатком этой технологической схемы является стадия окисления куменилхлорида в куминовый альдегид, так как эта стадия длительна (24 - 32 часа), дает сравнительно небольшой выход (57%), кроме того невозможно организозать ее непрерывный процесс.С целью повышения выхода куминового альдегида из куменилхлорида и ускорения процесса, предлагается обрабатывать (окислять) кум енилхлорид щелочным водно-спиртовым раствором нитроциклогексана. При этом происходят следующие превращения:124430 Предмет изобретения 1, Способ получения куминового альдегида из куменилхлорида, отличающийся тем, что, с целью улучшения выхода и ускорения процесса, куменилхлорид обрабатывают щелочным водно-спиртовым раствором нитроциклогексана или 2-нитропропана.2, Применение реакционной массы, полученной по п. 1, для синтеза пара-изопропил-а-метилкоричного альдегида, с целью проведения процесса в одну стадию из куменилхлорида путем конденсации с пропионовым альдегидом обычным путем. Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор А. К, Лейкина Рр. 50Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14.Предлагаемый способ позволяет совместить две стадии в приведенной выше схеме получения цикламен-альдегида, а именно; получение куминового альдегида, и его конденсацию с пропионовым альдегидом с образованием пара-изопропил-и-метилкоричного альдегида (форцикла мен-альдегид) .1, Получение куминового альдегида.В четырехгорлую колбу, снабженную термометром, капельной воронкой, обратным холодильником и механической мешалкой, помешают 14,6 г едкого кали, 22 мл воды и 110 мл изопропилового спирта и, после полного растворения едкого кали, при 10 - 20 прибавляют 35 г нитроциклогексана. К 33,7 г куменилхлорида, нагретого до 70, прибавляют за 30 мин. указанный щелочной раствор нитроциклогексана. После прибавления всего раствора перемешивают еще 2,5 часа при 70 - 80, затем реакционную массу охлаждают и к ней добавляют 100 мл толуола, 200 мл воды и 100 мл 10%-ного раствора едкого патра. После пятиминутного перемешивания толуольный слой отделяют и дважды промывают 10%-ным раствором едкого натра и 10%-ной уксусной кислотой, Затем толуол отгоняют, а остаток перегоняют, Получают 28,3 г (87,6%) 90,5%-ного куминового альдегида с т. кип. 107 - 112 при 17 мм, Таким образом, выход, считая на 100%-ный альдегид, составит,3%.2. Получение пара-изопропил-а-метилкоричного альдегида.К 33,7 г куменилхлорида, нагретого до 70, прибавляют водно- спиртовый раствор калиевой соли изонитроциклогексана (14,6 г едкого кали и 35 г нитроциклогексана, как это описано в примере 1). После трехчасового нагревания при 70 - 80 реакционную массу охлаждают и при перемешивании к ней прибавляют раствор 22 г едкого кали в 22 мл воды, поддерживая температуру на уровне 5 - 10. По окончании приливания раствора едкого кали к реакционной массе прибавляют 20 мл пропионового альдегида при 10 - 15, после чего перемешивают еще 3,5 час, при комнатной температуре. Дальнейшую обработку проводят, как в примере 1. После перегонки в вакууме получают 25,2 г (62,4% ) 93% -ного пара-изопропил-а-метилкоричного альдегида с т. кип, 120 - 140 при 2,5 мм.Следовательно, выход на исходный куменилхлорид составляет 58% от теоретического, при пересчете на 100%-ный альдегид.В предлагаемом способе нитроциклогексан можно заменить 2-нитропропаном, а изопропиловый спирт - этиловым без заметного снижения ьыхода.