Способ получения 5-амино-4-циано-1, 2, 3-тиадиазола

"ддО 4 го ки ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБР н двтссснсмт сссддтвъст(71) Уральский орКрасного Знамениинститут им. С.М(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АМИНО-ЦИАН 0-1,2,3-ТИАДИАЗОЛА на основе производного тиоацетамида, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, в 1 качестве производного тиоацетамида используют е: -амнноцианотиоацет-. амид, который подвергают взаимодействию с нитритом .натрия в присутствии соляной кислоты при температуре от -7 до 5 С в среде растворителя.о1055741 50 Температура,оС Выход 0,21 49 0,22 51 0,17 39 ЫНИИПИ Заказ 923220 Тираж .418 Подписноефилиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4Изобретение относится к способу получения 5-амино"цкаио,2,3-ткадкаэола, являющегося нсходиыч продуктом в синтезе 5-этклкарбониламкно-циано,2,3-тиадиазола, обладающего гербицидным действием.Известен способ получения 5-амино-циано,2,3-тиадказола, который может быть представлен следующей схе- йг,168с.сн-с О О 1 о --ИМ(СН) г/ин Н СОНцг 15По этому способу к раствору цканотиоацетамида в этаиоле и триэтиламине при охлаждении добавляют 4-толуолсульфонилазид, растворитвль упариваит в вакууме и образующийся 5-амкно-циано,2,3-тиадиаэол кристал Олиэуют из ацетонитрнла. Выход тиадиазола составляет 32. 4-Толуолсульфонилазкд получается в реакции азиданатрия с 4-толуолсульфонилхлоридомв этаноле (1, 25Недостатками данного способа явля.ются его многостадийность, необходи",мость использования в качестве растворителей и реагентов легковоспламеняющихся жьщкостей (метанол, этанол, 30ацетонитрил, из которых ацетонктрилдорогостоящий реактив, а метанол является сильнодействующим кровянымядом), Кроме того, для хранения к работы с азидом натрия необходимы особые условия в связи со вэрывчатостьюазидов тяжелых металлов,Цель изобретения - упрощение технологии процесса и повышение выходацелевого продукта, 40Поставленная цель достигаетсяпредлагаемым способом получения5-амино-циано,2,3-тиадиазола, заключающимся в том, что К -амино"ци;анотиоацетамид подвергают взаимодействию с нитритом натрия в присутствиисоляной кислоты при температуре от-7 до 5 ОС в среде растворителя,гР И СМс-сн-е МЬ стынг гнн гоинг8 Исходное соединение получают при нитриэировании цианотиацетамнда нитРнтом натрия в соляной кислоте с 55 промежуточным образованием 2-гидроксиимнно-цианотиоацетамида, который без выявления восстанавливают дитконитом натрия до 2-амино-цианотиоацетамида с суммарным выходом 35. При взаимодействии последнего с нкт-ритом натрия и соляной кислотой обра1 .уется тиадиазол с выходом 51. Ткадиазол извлекают из реакционной сме" си хлороформом, который затем упаривают в вакууме. Остаток кристаллиэу" ют из воды.В ИК-спектре тиадказола наблюдаются интенсивные полосы поглощения при 2250, 3320 и 3420 см, характеристичкые для колебаний циано- и аминогруппы. индивидуальность соединения, под" . тверждеиа с помощью тонкослойной хро" матографии. Температура плавления совладает с известными данными.Таким образом, изобретение обеспечивает упрощение процесса, исключе" кие из процесса применения легковоспламеняющихся н остротоксичных раст" ворителей и взрывоопасного аэида натрия, а также удмаеэленив конечного продукта.1П р к м е р. 5-Амико)2,3-ткадк" аэол"4-карбонитрил.К раствору 0,40 г (3,48 ммоль) 2-амкно-цианотиоацвтамкда в 36 мл 2 н. соляной кислоты добавляют 20 мл хлороформа и прк температуре от -7 до 5 С при неремеыквании прикапывают раствор 0,40 г (5,79 ммоль) нитрата натрия в 2 мл воды, Тиадиаэол извлекают 100 мл (5 х 20) хлороформа. Хлороформные вытяжки объединяют и упаривают в вакууме досуха, Остаток кристаллизуют иэ воды, промывают на фильтре холодной водой и сушат в ва" куум-эксикаторе над едким натром. Получают 0,22 г (51) тиадиаэола, т,пл, 166 ОС (кэ воды) .Элементный анализ для СН И 48 (молекуларная масса 126,101) .Найдено, : С 28,4 ь Н 1,7 ь В 44,6 у 8 25,6.Вычислено, : С 28,6 Н 1,6 М 44)41 8 25,4.ИК-спектр (КВг); 2250 (СМ) 3320 и 3420 (ВН 2) смУф-спектр (в этаноле), 3,(19 Й): 247 (3,66)у 292 (3,62) нм.Заивисмость выхода 5-амино-цкаио,2,3-тиазнаэола от температуры представлена в таблице.