Способ получения тиадиазолов или их кислотно-аддитивных солей

(5 Н ОПИСА Е ИЗОБРЕТЕН АТЕНТУ С., -С -алкил,или замещенныимами галогена 4 атома угл и их кислот т л и ч а ю идраэон обще ам ЫН - Ъ=СЯ Я гдеК,К иК значения, подв с изоцианатом формулы 111 ИАЗОЛОВ СОЛЕЙ; азолов Н 5 С-о-с-внсн,0ого основания селением полученисутствии сил сл ного продукта в свободном виде ил в виде соли, или в случае получения соединЕния (1), где У-ИН, группа, взаимодействием с концентрированной соляной кислотой или гидразином и выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли..где 7 К - а ЕСН,С(С е 1 с - С 1 -СЕиК - мразными и алкил,ут бытьначают ород,СООЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛ ИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(72) Томас Лоли Хью и Грзхтер Джоунз (СВ)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАДИЛИ ИХ КИСЛОТНО-АДДИТИВНЫХ(57) Способ получения тиадобщей формулы 1Ю К группа БН или - Н=СК К80,аЕК, ЯаЕК, ЯО,Н(аЕК), - , С,й,80 фенил, незамещенный одним или двумя атоалкокси, содержащим рода, циано, о-аддитивных солей, щ и й с я тем, что формулы 11 имеют указанные вышргают взаимодействиюли с соединением10 Виды 2,8 2,8 2,8 2,8 Плевел (Ьо 1 дцш регеппе) 5Овес (Ачепа Багдча) 20 20 20 92 Сахарная свекла (Вега чц 18 агдв) 100 00 100 Таблица 6 Расход соединения, кг/га, по при- меру Виды 13 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 А 1 оресцгцв щуовцгодйев 5 Ачепа Гагца ЕсМпосЬРоа сгцз-Вайа д 5 Т а б л и ц а 7 Расход соединения,кг/га, по. примерамВиды 13 14 16 17 18 19 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 Ягела агда шейда 5 5 5 5 5 5 АЬцсО оп ФЬеорЬюаайд 5 5 5 5 5 5 5 5 5 ХапИпцш рцпяепз А 1 оресцгцз шуозцгодйез 5 5 5 ЗсеИ агда шейдаАЬцгдгоп гпеорпгазгдХапгМцш рцп 8 епз 14 16 17 18 19Виды 13 14 16 17 18 19 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 5 5 5 5 55 5 5 5 5 5 5 Ачеиа Кайпа ЕсЬдпосЬоа своз-даРР 1 Составитель Т. Раевская ТехредЛ,Мартящова Корректор М.Демчик Редактор И. Недолуженко Тираж 383 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо деламизобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 6762/61 Филиал ППП цПатент", г. Ужгород, ул.Проектная,4Изобретение относится к способуполучения тиадиазолов, обладающихгербицидной активностью общей формулы я я3 1 11 ( 1 )1Угде 1 - группа ЯН или-ИСК Ке еК - а, Бо,а, Ба,БО, М(аР 1 с) СРСН, С(СЙ,) в , СН 9 ЯО,аР 4 с - С-С, -алкил,Р, и К " могут быть одинаковыми или разными и означают водород,С-С, -апкил, фенил, неэамещенныйипн .Замещенный одним или двумяатомами гапагена, алкокси, содержащим 1-4 атома углерода, циано, илиих кислотно-аддитивных солей.Предпочтительными аддитивнымисолями кислот являются соли, образуемые минеральными или органическимикислотами, например, соли галоидводородных кислот, особенно солянойили бромистоводородной кислоты.Изобретение иллюстрируется следующими примерами. П р и м е р 1. Бензальдегид- -метил-(5-трет-бутил,3,4-тиадиа- З 0 зол-ил)семикарбаэон.2) 2-Бром-трет-бутил,3,4- -тиадиазол.483-ную водную бромистоводородную кислоту (67,5 мл) добавляют к 35 раствору 2-амино-трет-бутил,3, 4-тиадиаэола (43 г) в ледяной уксусной кислоте (300 мл), смесь подогревают до 65 С и по каплям добавляют раствор нитрита натрия (56 г) 40 в воде (80 мл) при перемешивании на протяжении 60 мин при 65-70 С, Смесь охлаждают до 20 С и выливают в воду, Органический слой экстрагируют в эфир (2 ю 300 мл), и экстракты ф 5 объединяют, промывают раствором бикарбоната натрия до тех пор, пока не становятся нейтральными, и сушат над сульфатом магния, Осушающий агент отфильтровывают, и раствори тель упаривают, получая желтое масло, которое перегоняют при пониженном давлении, и 2-бром-трет-бутил- -1,3,4-тиадиаэол (47 г, 787) в виде бесцветной жидкости т.кип. 134- 55 136 фС при 23 мм рт.ст.в) 2-Гидразино-трет-бутил- "1,3,4-тиадиаэол. Гидразингидрат (12,5 г) добавляют к раствору 2-бром-трет-бутил,3,4-тиадиазола (22,1 г) вэтаноле (100 мл, и смесь нагреваютпри кипячении с обратным холодильником в течение 2 ч. Растворительупаривают, получая маслянистое твер.дое вещество, которое кристаллизуется из воды, и 2-гидраэино-трет-бутил,3,4-тиадиазол (13,7 г,797) в виде белых игл, т.пл. 111112 С.с) Бензальдегид 5-трет-бутил, --1,3,4-тиадиазол-илгидразон.Раствор бензальдегида (5,3 г)в метаноле (25 мл) добавляют краствору 2-гидразино-трет-бутил,3,4-тиадиазола (8,5 г) в метаноле (40 мл). Смесь перемешиваютв течение 30 мин, выливают в воду(100 мл) и фильтруют. Твердое вещество кристаллизуют из этанола,получая .бензальдегид 5-трет-бутил,3,4-тиадиаэолил гидразон (8,2 г,637) в виде белого порошка,т.пл,195-196 С.д) Бензальдегид 4-метил-(5-трет-бутил,3,4-тиадиазол-ил)семикарбазон.Метилизоцианат (1,88 г) добавляют к перемешиваемой суспензиибензальдегид 5-трет-бутил,3,4-тиадиазолил-гидразона (7,8 г) вэтилацетате (60 мл). Затем добавляюттриэтиламин (3 капли) и смесь перемешивают в течение 2 ч. Растворительупаривают, получая белое твердоевещество, очищенное с помощью .хроматографии. Чистые фракции объеди"няют и перекристаллизовывают изсмеси этилацетатаи гексана, получая бензальдегид 4-метил-(5-трет-бутил,3,4-тиадиазол-ил)-семикарбазон (2,1 г,227.) в виде белогопорошка, т,пл. 115-116 С.П р и м е р ы 2-9. По примеру 1приготавливают следующие соединенияформулы 1; где Х представляет собой кислород, и Е-метипамино,П р и м е р 10. Ацетальдегид- -метил-(5-трет-бутил,3,.4-тиадиазол-ил)-семикарбазон.Гидрид натрия (0,12 г добавляют к перемешиваемому раствору ацетальдегид 5-трет-бутил,3,4-тиадиазолил-гидразона (0,99 г) в сухом толуоле (25 мл) и смесь перемешивают при комнатной температуре в1189343 зтечение 15 мин. Затем добавляют 2-метиламинокарбонилоксиимино- -фенилацетонитрил (1,О 1 г), смесь перемешивают в течение дополнительных 2 ч и выливают в воду (20 мл). Органическую фазу отделяют и сушат над сульфатом магния. Осушающий агент отфильтровывают, толуол упаривают, при этом получают желтое масло, которое очищают с помощью хроматографии, получают ацетальдегид 4-метил-(5-трет-бутил,3,4- -тиадиазол-ил)-семикарбазон (0,6 г, 467) в виде бледно-желтого масла.Найдено,7: С 46,65, Н 7,2, Н 27,09Вычислено,7 С 47,04, Н 6,71, И 27,43.П р и м е р ы 11-12. Следующие соединения приготавливают аналогично примеру 10:11) ацетон 4-метил-(5-трифторметил,3,4-тиадиазол-ил)- -семикарбазон, т.пл. 89-90 С.12) ацетальдегид .4-метил-(5- -трифторметил,3,4-тиадиазол- "ил)-семикарбазон, т.пл. 68-69 С. П р и м е р 13. 4-Метил-(5-трифторметил,3,4-тиадиазол-ил)-семикарбазид. Концентрированную соляную кислоту (1,0 мл) добавляют к перемешиваемой суспензии ацетальдегид 4-метил-.-2-ил)-семикарбазона в воде (200 мл) Смесь перемешивают при комнатной температуре.в течение 3 дней и фильтруют, Твердое вещество сушат и кристаллизуют иэ этилацетата, получая 4-метил(5-трифторметил- -1,3,4-тиадиазол-ил)-семикарбазид (10,0.г)в виде белого твердого вещества, т.пл. 181-182 С.. По методике примера 13 получаютследующие соединения формулы (1) (см. табл.2). Все перечисленные соединения обладают высокой активностью в тестах примеров (А),П р и м е р ы 14-15Па приме"ру 14 приготавливают следующие соединения14) 4-метил-(5-трет-бутил,3,4-тиадиазол-ил)-семикарбаэид,т.л. 136-138 С,415) 4-Н-пропил-(5-трифторме. тил,3,4-тиадиазол-ил)-семикарбазид, т.пл. 205-206 С.Получают аддитивную соль солянойкислоты к соединению примера 14,растворяя 1 г. этого продукта в43,7 мл 0,1 нраствора соляной кислоты. Полученное соединение имеетоценку 5 и соответствуют методике 1 О примера Д при внесении дозы0,5 кг/га. Аналогично получают аддитивные соли кислот соединенийпримеров 1 и 19.П р и м е р 16, 4-Метил-(5- 15 -этилсульфонил,3,4-тиадиазол-ил)-семикарбазид.2,5-бис(Этансульфонил)-1,3,4-тиадиазол (67,5 г) добавляют попорциям к перемешиваемому растворугидразингидрата (25,8 г).в метаноле (1000 мл) при комнатной температуре. Смесь затем перемешивают втечение 20 мин и фильтруют. Твердое вещество кристаллизуют из д метанола, получая 2-гидразино-этилсульфонил,3,4-тиадиазол .(16,5 г, т.пл. 166-167 С). Соответствующий семикарбаэон приготавливают из данного соединения пореакции с ацетальдегидом, затемс метилизоцианатом по методамУаналогичным методам примера 1 с иЙ, и целевое соединение получаютпо способу примера 13, т,пл. 151153 С. П р и м е р ы 17-19. По примеру 16 приготавливают следующиесоединения формулы (1) (см. табл.3) .40 П р и м е р 20, 4-метил-(5-трет-бутил,3,4-тиадиаэол-ил)- .-семикарбазид.Метилизоцианат (14,25 г) добавляют по каплям на протяжении 5 мин 45 к перемешиваемой суспензии ацетальдегид 5-трет-бутил,3,4-тиадиазолил-гидразона (49,5 г) плюс карбонат калия (8,0 г) в ацетонитриле(300 мл) при комнатной температуре.Смесь перемешивают в течение 20 мин 50и фильтруют, фильтрат упаривают,получая оранжевое масло (64 г), которое содержало ЯОХ ацетальдегид4-метил-(5-трет-бутил,3,4-тиа диаэол-ил)-семикарбазона.Неочищенный продукт перемешиваютпри нагревании с обратным холодильником в этаноле (300 мл) с гидразин 1189343гидратом (12,5 г) в течение 2 ч. Растворитель упаривают, получая маслянистое твердое вещество, которое обрабатывают водой (150 мл) и . фильтруют. Твердое вещество промывают водой и сушат. Кристаллизация из смеси этилацетата и гексана дает 4-метил-(5-трет-бутил,3,4- -тиадиазол-ил)-семикарбазид (32 г, т.пл, 141-142 С).Соединения формулы (1) и их аддитивные соли кислот являются активными в гербицидном отношении, в частности они активны против овсюга (Анрепа Гайиа), лисохвоста мышехвостниковпдного (Аоресигиз щуозпго:Ыез) и широколистных сорняков и сравнительно неактивны против некоторых культурных видов, а именно пшеницы, ячменя, кукурузы и хлопка, Таким образом, соединения могут быть применены в качестве селективных гербицидов в посевах культурных растений, а также для уничтожения сорняков в местах, зараженных ими или подлежащих заражению ими. Предлагаемый способ предусматривает применение по отношению к указанному месту гербицидно-эффективного количества одного или более соединений. Смешением ингредиентов получают концентраты, например, содержащие 0,5-997., особенно 0,5-853 соеди-нений, которые разбавляются водой, или углеводородами до концентрации 0,05-5 Е. Проценты и части даны по весу.Композиции содержат поверхностно-активный агент и/или носитель. В качестве носителя может использоваться вода, используемая для разбавления концентрата или органический растворитель, несмешиваемый с водой, например углеводород, кипящий в интервале температур 130- 270 С, в котором соединение растворяется или суспендируется, Концентрат, содержащий не смешиваемый с водой растворитель, содержит также поверхностно-активный агент, который действует в качестве самоэмульгируемого масла при смешении с .водой Жидкость, используемая в качестве носителя, может представлять собой смешиваемый с водой растворитель, например 2-метокси-этанол, метанол, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 пропнленгликоль, диэтиленгликоль, диэтиленгликольмоноэтиловый эфир, формамид или метилформамид.Носителем может быть тонкоизмельченное твердое вещество, например известь, глина, песок, слюда, мел, аттапульгит, диатомит, перлит, сепиолит, кремнеземы, силикаты, лигносульфонаты и твердые удобрения, Носитель может быть природного или синтетического происхождения, или может модифицироваться природным ве. - ществом.Смачиваемые порошки, растворимые или диспергируемые в воде, могут быть приготовлены смешением соединения в форме частиц с носителем в виде частиц или с помощью разбрызгивания расплавленного соединения на носитель в виде частиц, примешивания смачивающего агента и диспергирующего агента и тонкого измельчения всей.порошкообразной смеси.Аэрозольная композиция может быть получена смешением соединения с пропеллектом, например полигалоидированным алканом, таким как дихлорфторметан, а также с подходящим растворителем.Текучий суспензионный концентрат может быть образован с помощью разбавления соединения с водой, смачивающим агентом и суспендирующим агентом.Таким образом, предлагаемая композиция может быть твердой, например в виде дуста или гранул, и содержать твердый или жидкий носитель, напримерв виде эмульгируемого концентрата, и содержать жидкий носитель, которым является углеводород, кипящий в интервале 130-270 С.В качестве поверхностно-активного агента используются эмульгирующие, диспергирующие и смачивающие агенты.Используемые поверхностно-активные агенты могут включать анионные поверхностно-активные агенты, например моно- и ди-сложные эфиры , Фосфорной кислоты с этоксилированным продуктом жирного спирта или соли таких сложных эфиров, сульфаты жирного спирта, такие как додецилсульфат натрия, этоксилированные сульфаты жирного спирта, этоксилированные алкилфенолсульфаты, лигнинсульфаты, нефтяные сульфонаты,алкиларилсульфонаты, такие как алкил-бензолсульфонаты или низшие алкил-нафтилин-сульфонаты, соли сульфонированных нафталинформальдегидных конденсатов, соли Сульфонированных фенолформальдегидных конденсатов, или более сложные сульфонаты, такие как амидные сульфонаты, например сульфонированный продукт конденсации олеиновой кислоты и М-метил-таурина, или диалкил-сульфосукцинаты, например натриевый сульфонат диоктилсукцината.Поверхностно-активные агенты могут также включать неионные агенты, например продукты конденсации сложных эфиров жирных кислот, жирных спиртов, амидов жирных кислот или ,алкил-замещенных фенолов с окисью этилена, сложные эфиры простых эфиров многоатомных спиртов, например сорбитановые сложные эфиры жирной кислоты, продукты конденсации таких сложных эфиров с окисью этилена, например полиоксиэтиленсорбитановые сложные эфиры жирных кислот,блок-сополимеры окиси этилена и окиси пропилена, ацетиленовые гликоли, такие как 2,4,7,9-тетраметил-децин,7-диол, или этоксилированные ацетиленовые гликоли.Поверхностно-активные агенты могут также включать катионные, агенты, например, алкил- и/или арил-замещенные четвертичные аммониевые соединения, такие как цетилтриметиламмоний-бромид, или этоксилированные третичные жирные амины.Предпочтительные поверхностно- активные агенты включают этоксилированные сульфаты жирного спирта, лигнинсульфонаты, алкиларилсульфонаты, соли сульфонированных нафталинформальдегидных конденсатов, соли сульфонированных фенолформальдегидных конденсатов, натриевый олеоил Ч-метилтаурид, диалкилсульфосукцинаты, алкилфенол-этоксилаты и жирные алкил-этоксилаты.Предлагаемые активные соединения могут смешиваться с другими пестицидами, например гербицидом, инсектицидом или фунгицидом или с регулятором роста растений, или с удобрением.Эффективно поочередное смешение предлагаемых соединений с одними25 Ц Ы 20 ычно гербицидами перед посадкой или перед появлением всходов культуры, а вторым - после появления всходов.Гербицидом, используемым в после- всходовый период, может быть, например, замещенный бензофурановый гербицид, феноксиалифатическая кислота, замещенная мочевина, три П азин, фенол, нитрил, бипиридилиевое соединение, замещенная бензойная кислота, галоидированная алифати-. ческая кислота, карбамат, тиокарбамат, хлорацетамид, диазин, соедине ние мышьяка или другое гербицидное соединение, предпочтительно замещенная феноксиалифатическая кислота.В предвсходовый период вторымгербицидом предпочтительно использо вать. замещенный бензофуран, замещенную мочевину или триазин.Замещенный бензофурановый гербицид является соединением формулы СНЗСН 3О В 1 где Кф - водород или алкокси (особенно, этокси, пропокси или 30 изопропокси)11К - алкил (особенно метил или этил.). Предпочтительным замещенным бензофуранильным соединением для смешения с соединениями изобретения является 2-этокси,3-дигидро,3- -диметилбензофуран -5-ил метансульфонат (этофумезат).феноксиалифатическая кислота обычно включает алкил и/или галоид замещенные феноксиалифатические кислоты и их соли, например соли щелочных металлов, аминные и алканол-аминные соли, и функциональные производные, напРимеР, сложные эфиры и амиды. Эти соединения обладают сильной или слабой гербицидной активностью.Замещенная мочевина обычно включает три- или тетра-замещенную мочевину.Триазиновый гербицид обвключает соединение формулыгде Х - галоген, ОУ" группу или группу ВУ", где У " представляет собой алкильную группу, а К 111, К19 Кф и В. представля 1 от собой водород или алкил,25 45 Конкретными предпочтительнымисмесямн являются смеси из соединений с одним или более компоненОтов, включающих атразин, аметрин,алахлор, борбан, бензоилпроп-этил,хлортолурон, хлорсульфурон, цианезин, 2,4-Д, дикамба, дифензокват,флампроп-метил, дихлор-метил,изопротурон, линурон, метолахлор,метоксурон, симазин, триаллат илитрибунил.1 р у 1 агаемые соединения помещаютв двухкоптейнерную упаковку, в 20которой одно или более соединенийнаходятся в первом контейнере и одинили более дополнительных пестицидов,регулятор роста растений или удобрение - во втором контейнере. Инструкции, шш отдельно приложенную,или по смец 1 ению содержимого контейнера или по отдельному применениювложена в один из контейнеров.Соотношение настоящих соединений 30и второго пестицида может варьироваться в широких пределах в зависимости от конкретных соединений, которые применяются, и от цели использования, Обычно отношение предлагае 35мого соединения ко второму пестицидулежит в интервале от 1:99 до 99:1,или от 10,1 до 1:15, или 10,2 до5:1 или от 10,3 до 3:1.Настоящие соединения могут быть. 40в смеси с нефитотоксичными маслами.Настоящие соединения обычно применяются в количестве от 0,5 до8 кг гектар, например 1-4 кг нагектар.П р и м е р А, Соединения, перечисленные ниже и преобразованныев готовую форму препарата в видедустов со смесью аттаглины и песка,вводились в горшочный компост50ЛоЬп Лппез 1 в количестве, эквивалентном 26 мг активного ингредиента на 1 л компоста, и помещали ванодированные алюминиевые кюветы.19 см длиной9,5 см шириной 5,0 смглубиной, Данная доза расхода экви 55валентна применению на поверхностипочвы 11,2 кг активного ингредиентана гектар при культивации до глубины 5 см. Семена видов растений, перечисленных ниже, высевали в обработанный компост, поливали и помещали в комнату с регулируемыми условиями окружающей среды (22 С, 65-867 относительная влажность, искусственное освещение 14 ч в день интенсивностью 13000 лк) на 21 сут . Растения затем оценивали визуально на гербицидный эффект или на эффект регулирования роста. Все отличия от необработанных контрольных растений классифицировали или оценивали по следующей шкале: от показателя 0 - отсутствие эффекта, до 100 - полное уничтожение. Результаты показаны в табл.4.,П р и м е р В. Семена видов растений, перечисленных ниже, высевали в анодированные алюминиевые кюветы 19 см длиной к 9,5 см шириной5 см глубиной, содержащие горшочный компост Лойп Лппез 1. Затем поливали и помещали в комнату с регулируемыми условиями окружающей среды (22 С, 65-85% относительная влажность, 14 ч в сутки искусственного освещения при 13000 лк). Через 14 сут после посева саженцы обрабатывали с помощью опрыскивания листвы соединениями, перечисленными ниже, преобразованными в препаративные формы в виде раствора в 1:1 по объему водного ацетона.Концентрация испытываемых соединений и применяемый объем регулировали таким образом, чтобы достичьэквивалентности нормы расхода 2,8 кг соединения в 450 л на гектар. После 14 сут выращивания в помещении с регулируемыми условиями окружающей среды растения оценивали на эффект гербицидности или регулирования роста. Все отличия от контрольных опытов без обработки оценивали по шкале индексов, в которой 0 - отсутствие эффекта и 100 - полное уничтожение. Результаты показаны в табл.5П р и м е р С. Семена видов сорняков, перечисленных ниже, высевали в анодированные алюминиевые кюветы 19,см длиной к 9,5 см шириной5 см глубиной, содержащие стерилизованную песчано-суглинистуюпочву, затем увлажняли и опрыскивали соединениями, перечисленными ниже, преобразованными в препаративные формы водной суспензии вместе с 2 г полиоксиэтилен (20 моль) монолауратного смачивающего агента на литр.Вычисляли концентрацию .каждого испытываемого соединения и объем, которые необходимо применять для получения желаемой степени применения соединения в 450 л на гектар. Спустя четыре недели роста в помещении с регулируемыми условиями окружающей среды (22 С, 65-85 относительная влажность, 14 ч в сутки искусственного освещения интенсивностью 13000 лк) растения оценивали визуально на гербицидный эффект.Все отличия от необработанного контроля классифицировали в соответствии со шкалой, по которой индекс 0 - отсутствие эффекта 1 очень слабое действие, 2 - слабое действие, 3 - умеренное действие, 4 - сильное действие и 5 - полное уничтожение. Были получены следующие результаты (см.табл.6). П р и м е р Д. Семена видов растений, перечисленных ниже, высевали в анодированные алюминиевые кюветы размером: 19 см длиной х 9,5 см шириной, содержащие стерилизованный песчаный суглинок. Затем они увлажняли и помещали в комнату с регулируемыми условиями окружающей среды (22 С, 65-85% относительнаяо. влажность 14 ч в сутки искусственное освещение при 13000 лк). Через 14 или через 21 день после посева (в зависимости от видов, но в период, когда большинство растений имело стадию, два-три настоящих листа) сеянцы обрабатывали с помощью опрыскивания. листвы соедине-. ниями, перечисленными ниже, в виде водной суспензии вместе с 2 г полиоксиэтилен (20 моль) монолауратного смачивающего агента на литр.Концентрацию каждого испытываемого соединения вычисляли так, чтобы получить желаемую степень применения соединения в. 450 л на гектар. Через 14 дней роста растений в помещении с регулируемыми условиямиокружающей среды растения оценивали визуально на гербицидное действие.Все отличия от необработанногоконтроля градуировали по шкале, всоответствии с которой показатель0 - отсутствие действия, 1 - очень 1 О слабое действие, 2 - слабое действие, 3 - умеренное действие,4 - сильное действие и 5 - полноеуничтожение.П р и м е р Е. 50%-ный смачивае мый порошок приготавливали с помощью измельчения следующих ингредиентов, %:Соединение примера 13 50Реакс 45 Ь(лигноЮ сульфонат натрия) 5Китайская глина 45Приготавливали аналогичные препаративные формы каждого из соединений примеров 1 и 12-19, содержа щие 0,5, 1,5, 10, 25, 40, 75 и85% по весу активного ингредиента,П р и м е р Г. Препаративнаяформа в виде 20%-ной эмульгируемого концентрата приготавливали спомощью растворения следующихниже ингредиентов в растворителеСольвессо 200 (смесь ароматическихуглеводородов) для получения 1 л,г:Соединение примера 12 200 35окс ул Д15Токсимул Н 85Токсимул Д и Токсимул Н представляют собой анионно (неионныесмешанные поверхностно-активные 4 О вещества).Приготавливали аналогичные препаративные формы, содержащие 50,100, 200, 300 и 400 г на литр соединений примеров 1 и 12-19.45 В повторяющихся полевых опытахс яровым ячменем быпи получены следующие результаты (выраженные в виде процента уничтожения растения)и по истечению 19 дней после обработки.200 л на гектар, когда растенияимели по 2-3 листка.Изопротурон - используемый всельском хозяйстве мочевиновыйгербицид.1189343 13 Соецинение примера 14 Изопротурон (известное сое кение Виды 0,5 кг/га 1,0 кг/га 1,2 кг/га Подмаренник цепкий(Чхо 1 а агепзз.з) 100 100 60 Результаты показывают,что соединения, полученные согласно предлагаемому способу, являются значительно более активными, чемизвестное соединение,Таблица 7Т. пл. С Пример 4-Хлорбенэилиденамино трет -Бутил 4-Метоксибензилиденамино4-Цианобензилиденамино 4-Нитробензилиденамино 3,4-Дихлорбензилиденамино 4-Диметиламинобензилиденамино Трифторметил Бенэилиденамино трет- Бутил 4-Этоксибенэилиденамино аблица 2 Т Соединения 65-6 Н 198-2 ИНС Н 83 з з-ЯН зо Сз Нт 80 г пНСНз а блица/л, по примеру асход соединения 5 6 7 1 2 26 6 26 26 26 26 26 Горох (Рдзцш вайз.чц 70 80 78 72 60 30 68 чица (Бпарз.в а 0 Ъа) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 ен (1 Лпцш цзз.йаз.вздш 00 10 вел(1,о 1 зцш ре 100 пе епа вайгач 100 . 100 100 10 48 100 100 1 дО Овес 82 60 68 70 0 9 0 укуруза (Ееа шау Т ица 0 2 2,Горох (Рз.зцш ваСжцш)Горчица (Здпардз а 1 Ьа) 70 10 10 0 0 ен Ц.з.пцш цвз.йайдзвдшцш) 32 10 1 О 50 -