Способ получения 1-винилтетразола

(19 (П А Г3(59 С 07 0 257/04 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРпо делАм изОБРетений и ОтнРытий ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУу(71) Белорусский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет нм. В.И. Ленина н Научноисследовательский институт физико- химических проблем Белорусского государственного университета им.В.Н.Ленина(56) . 1, .аве гкап Р,И ОоГьоп В.А, ТИе Вард 5 упсйевв оУ 1-чпусесга- хое, ТесгаЬедгои ессегь.2, Негсег Ч,й., Согеу Е. А поче ргерагасоп оГ аопсгез.-.,Огй, СЬеа, 1958, 23, Р 8, 1221. 3. Патент СВЖ Ю 3004959,кл. 260-88.3, опублик. 1961 (прото. тип).(54)(57 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ВИНИЛТЕТРАЗОЛА на основе тетразола, о т л ич а ю щ и й с я тем, что с цельюповьааения выхода и улучшения качествапродукта, тетраэол подвергают взаимодействию с винилацетатом в течение3-3,5 ч при 90-100 С и постепенномвведении в реакционную смесь ацетатартути в виде насыщенного при температуре синтеза уксуснокислого раствора,1028669 Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Заказ 4888/21 Филиал ППП "Патент", Г.ужгород,ул.Проектная,4 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-ви, нилтетраэола, который находит приме" нение в качестве исходного продукта в синтезе тетразолсодержащих полимеров и взрывчатых неществ.5Известен так называемый "быстрый" способ получения 1-винилтетразола, основанный на взаимодействии эфирных растворов винилизоцианида и азотистоводородной кислоты в присутствии ( 10 трехфтористого бора в течение 24 ч 1 Реакция протекает по схеме:+ ВГ СН-СН-М=С+НЮ - д Н - -Сн=СН 315Способ позволяет получать целевок продукт в одну стадию, однако характеризуется сложностью и многостадийностью синтеза исходного винилизоциа"20 нида 2 ), а также длительностью процесса и использованием в качестве реагентов легколетучих ядовитых и взрывчатых веществ.Наиболее близким к предлагаемому 25 по достигаемому положительному эффекту является способ получения 1-винилтетраэола, заключающийся в алкилировании тетразола 2-хлорэтанолом в присутствии Мабйс последующей обработкой смеси 1- и 2-(2-гидроксиэтил -30 тетразолон хлористым тионилом и дегидрогалогенированием образующихся 1 и 2-(2-хлорэтил) -тетразолон:1 УС 1 СН 2 СН 20 Н УУ2 2 кС =Ъ 18- , - СН,СН,1 М . 2-СН 2 СН 2 ОЕ-- э У+40 НС =-Бl ХОН + н.,н - снссн сЬГЬОН -НС -- СН-. - СН НС =.д452 Н, У ж - СН:СН 2,Ы Недостатками этого метода являют-, ся многостадийность и длительность процесса, применение широкого набора реактивов при относительно невысоком выходе целевого продукта (36. 8). К:р Ороме того, в результате синтеза образуется смесь 1- и 2-винилтетразо", 55 лов, которые разделяют дистилляцией в вакууме. Эта операция небезопасн пна,оскольку 2-винилтетразол близок книтроглицерину,Цель изобретения" быстрый и безопасный способ получения 1-винилтетразола из тетразола, позволяющий получать целевой продукт высокой частоты с высоким выходом.Поставленная цель достигается тем,что получают 1-винилтетраэол путемвзаимодействия тетразола и винилацетата при 90-100 С в течение 3-3,5 чи постепенном введении в реакционнуюсмесь ацетата ртути в виде насыщенного при температуре синтеза уксуснокислого раствора,Применение постепенного введенияацетата ртути в виде насыщенного рас"твора позволяет избежать образованияв ходе реакции взрывоопасных побочныхпродуктов, что приводит к резкому повышению чистоты и выхода целевогопродукта. Кроме того, значительноупрощается его выделение из реакционной смеси. Для этого из образующейсяв результате синтеза прозрачной светло-желтой жидкости достаточно отогнать избыток винилацетата, экстрагировать водный раствор остатка очищенным хлористым метиленом и удалитьрастворитель. Получают прозрачный 1 нинилтетразол, кристаллизующийся при15-16 С. Выход целевого продукта наисходный тетразол составляет 88-90. Способ по изобретению нозноляет быстро, безопасно и с высоким выходом получать чистый 1-винилтетразол, пригодный без дополнительной очистки для многих препаративных лей. П р и м е р. Смесь 20 г тетразола, 100 мл нинилацетата и 0,3 г гидрохинона нагревают на нодяной бане и добавляют при перемешивании по каплям горячий (90-100 ОС) раствор 5,4 г ацетата ртути в 6,6 мл уксусной кислотытечение 70 мин. После прибавления всего количества ацетата ртути смесь кипятят при 90-100 С и перемешивании в течение 2 ч. Избыток винилацетата отгоняют под вакуумом, остаток выливают в 200 мл обезгаженной кипячением дистиллированной воды. Продукт экстрагируют очищенным хлористым метиленом, экстракт сушат над МсВО. После отгонки растворителя получаю 2 т 24,1 г (89% 1-винилтетразола с и = 1,5013 и д = 1,18 г/см 3, т.пл.=16 ссС.2литературные данные по 31:и = 1,5000, Ф= 1,179 г/см 3.ИК-и ПМР-спектры соответствуют принятой структуре.