Способ получения производных хиноксалинов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ИЕ И 1) 94 С ЕТЕНИЯ ЛИСАНИ ЭО АТЕНТУ тед (АЦ) Джеффри сон (А 1) Х- - ЪЧ или С где М Р и где иЕ - о тли 1;1+1=0 илиющийся тем изводное иноксалинов рмулы В где 2 - галоид, А, В 0 Е, ные значения,меют указан ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Ай-Си-Ай Аустрэлия Лими (72) Апександр Сербан, Кейт Ватсон и Грим Джон Фарквахар ) (53) 547-863.1.07(088.8)(54)(57) 1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ХИНОКСАЛИНОВ общей формулы01 к Е - водород, галоген,нитрогруппа, аминогруппа, ди-(С -С --С,о -алкилоксигруппа, С-Сб-алкил тиогруппа, циклогексилоксигруппа, С-Сб -алкоксигруппа замещенная заместителем из группы, включающей Н-И-ди - (С-Сб -алкил) -ами .ногруппуМБ,М-трив(С -Сб-алкил)-аммонииную группуили С-группа формулы -О-И-Кз где В -С -С -алкилиде 1 б новая группа;группа ОМ,ион щелочного металла,кислород,кислород или сера,12615 б 4 Продолжение табл, 4 Подопытные растения Доза Соединение внесения,к/га Ипомея Гор- ПодЕжов- Горох Пше- Овсюгница солчица ник вел нечник 0 31 О 3+ 32 0 0 33 0 0 0 0 3+ 33 0 3+ 34 3 0 0 0 5 3+ 3+ 1 3+ 3+ 3+ 35 0 О 0 0 3+ 0 0 0 0 0 0,25 3+ 0 0 0 Т а б л и ц а 5 (часть А) Сое- Способди- и доза Подопытные растения не- внесе- ЯЬ Кр СС Яу Иг Р Са Тр ние ния,кг/га 5 5 2 0 0 4 5 ф 0 0 0 4 4 0 0 0 4 4 0 0 0 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4 0 0 1 После 0,01 12 До 2 О 0 0 0 0 4 4 4 0 0 0 0 0 3 2 1 0 2 14 До 0,2 0 0 0 0 4 5 5 14 До 001 0 0 0 О 1 0 1 4 1 1 До 20 0 0 0 0 4 1 До 0,5 0 0 0 0 2 1 После 2,0 0 0 0 0 5 1 После 0,5 0 1 О 0 5 12 После 2,0 0 0 0 0 4 12 После 0,5 0 0 О 0 4 14 После 0,2 0 0 0 1514 После 0,01 1 О О 1 0 2 О 0 0 0 0 0 2 0 0 О 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 020 1261564 9 Продолжение табл. 5 (часть А) Подопытные растен Способ и дозавнесе- ЗЪния,кг/га не- ние О 0 0 До 02 О 0 О 6 До 001, 0 0 6 После О 2 0 0 0 0 О О 0 4 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 1 0 3 0 0 О 3 О 0 0 О 0 0 0 8 После 0,125 0 8 После 0,025 0 0 4 3 0 0 0 0 0 0 О 3 4 27 До 0 7 До 0,1 3 27 После 0 4 27 После О, 1 До - Предвсходовая обработка.После - Послевсходовая обработка Прим ние. ооеиМетод и доз одопытные растения есее Ъ. Кр С Яу Иг Р 1 Са с Я и г/га 5 4 3 0 0 0 - 4 0 1 0 - 3 1 До 2 О 0 5 4 О 5 5 3 0 1 После 16 После 0,01 0 17 До 0,125 О 17 До 0,025 0 17 После 0,125 0 17 После О, 025 0 18 До 0,125 0 18 Да 0,025 0 8 0 О 0 0 1 0 021 1261564 Продолжение табл, 5 часть Б) СоедиМетод и доз внесе ния (кг/г Подопытные растения с В Са ю Кс Бп н 1 После 0,5 0 0 5 5 О 0 001 0 О О 1 По 2 0 1 0 5 5 4 12 После 2,0 - 0 12 После 0,5 - 0 0,2 0 0 О 001 0 1 1 0 О 4 0 0 4 14 После 0,2 14 После О, 0 3 0 0 О 2 0 О 0 0 0 1 0 16 Д 0 О 16 После 16 После О 2 3 0,023 1261564 Т а б л и ц а 6 (часть А)Предвсходовые . полевые испытания Процент гибели подопытных растений Числоднейпослеобработки Доза, кг/га Соединение Ее Яу С РЬ Мг 100 100 14 0 5 3 21 О 5 5 35 0 3 5 630 0 0 2,0 14 100 100100 100 100 100 100 100100 100 100 2,0 100 14 2,0. 100 100 100 100 2,0 100 100 14 14 О 3 0 100 21 3 О О 100 35 О 3 3 100 63 0 0 0 100 14 0 5 О 92 21 0 5 3 95 35 0 0 0 90 100 1,0 14 1,0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 14 1,0 100 1,0 1497%Через указанное число дней после обработки была произведена оценка гербицидногоэФфекта.25 26 1261564 Процент гибели подопытных растений Доза, кг/га Соединение ислоней Яу С 1: РЬ 0 д Ес Бн ЯЬ после обра- ботки 28 5 8 93 90 80 75 2,0 14 14 10 3 3 100 28 20 8 0 100 2,0 2,0 14 0 0 100 56 0 2,0 14 7 13 5 5 1,0 100 3 8 3 3 1,0 14 100 100 100 100 100 100 1,0 О 0 100 1,0 14 14 3 3 3 . 3 0,5 ф 100 0,5 0,5 3 0 100 14 14 100 0 0 0,0 0,50 0 0 0 0 0 0 0 0 0 О 14 0 О 0 нек 28 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 н.к 56 0 н.к. Число дней, по прошествии которых (после обработки) производилась оценка гербицидного эффектаф Необработанные контрольные участки 14 5 28 8 56 0 7 5 14 5 28 5 56 0 7 0 Т а б л и ц а 6 (часть Б)Послевсходовые полевые испытания 98 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 65 63 48 .85 100 98 100 100 100 100 100 100 100 100 10063 55 55 7895 99 100 100 10098 100 100 100 100100 100 100 100 10028 27 1261564 Послевсходовые полевые испытания Проценг гибели педопьггных растений Числоднейпослеобработки Соеди- Доза, нение кг/га СС РЬ Мг Бв Р 8 Ес 8 у 2,0 100 100 98 100 100 100 14 2,0 100 100 100 2,0 14 100 0 0 56 0 14 100 2,0 1,0 1410 1,0 1,0 14 14 14 0,5 14 0,5 14 0 0 0 0 О О 0 О 0 н.к,0 О О, О н.к 0 н.к. 0 0 О 0 0 0 Неке 7:. 28 5 8 14 10 3 3 28 20 8 О 7 13 5 5 88 14 5 3 3 100 28 8 3 3 100 56 0 0 0 100 7 5 3 3 . 65 14 5 3 3 100 28 5 3 О 100 56 0 0 0 100 7 О 0 О О 14 0 0 0 О 28 О,О О О 56 О 0 0 О Т а б л и ц а 6 (часть В) 80 75 55 90 100 100 100 100 65 63 48 85 100 98 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 63 55 55 78 95 99 100 100 100 100,100 100 100 . 100 100 100 100 100 100 .30,29 12 б 1564 Таблица 7 (частьА) СНэО-СН О,;2 Ц 51С 1Б СоеИспытуемые растения Доза и мединение Аш Р Са тодиспытаБп Лр БЬ Кр СЕ Бу Иг Мч ния,кг/га14 До О 20 0 14 001 О 14 После 0,20 О 14 -"- 0,01 1 О О - 4 4 Т а б л и ц а 7 часть Б) Испытуемые растения ДОЗаБьи методиспыта. Соедине"ние Ро Ха АЬ Сч 01 0 ц Рц Б Ес БЬ Ае Сп ния,кг/га 0 О 0 1О 0 0 4 2 5 5,5 4 0 5 5 3 3 0 0 4 О 3 4 0 Таблица 8 (частьА) Ы Н 3Доза и метод Испытуемые растения использования,г/га БЬКрСГБу 1 ИгИюКаБп 1 Лр Аа 1 РаСа До всход. 1,0 0 0 0 0 2 0 4 0 О О 0 0 Послевсход,1,0 1 0 0 0 4 О 3 0 0 0 О 0 О О 0 4 5 5 О О 0 1 О 1 О 0 0 5 4 4 14 До 0,20 0 О 0 14 -"- 0,10 0 1 1 14 После 0,20 0 0 1 14 -"- 001 - О 0 0 0 О 0 0 0 0 О О 0 2 О О 0 0 О 0 1 0 031 1261564 Таблица 8 (частьБ) Испытываемые растения 5 5. 4 О О О 4 5 До восход. 1,0 0 д 0 После всход. 5 4 0 1 1,0 0 0 1 0 5 2 0 Таблица 9 Норма внесения,кг/га БЕ 5,0 0 3 2 3+ 0 0 0 1,0 3+ 0 0 0 Редактор А.Киштулинец Заказ 5251/60 Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Доза и методиспользования,кг/га Ро Ха АЬ Су О Пр Рц Б Е БЬ Ая Сп ж сн,С 1О 0 СН СО 2 СН 3 0 Испытываемое растение ИЬ ОС К 3 ш Р 1 р МзСоставитель А, ВанюшкинТехред М.Ходанич Корректор Е. Рошко Тираж 379ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/51261564 подвергают взаимодействию с соединением общей формулы гДе К 1, К , У, Х, Б, Ч и И имеют указанные значения.2. Способ по п. 1, отличающ и й с я тем, что процесс проводят в присутствии щелочного агента, а именно карбоната щелочного металла,Приоритет по признакам:17,07.79 А, В, Э, Е - водород, галоген, нитрогруппа, еминбгруппа, ди-(С -С-алкил)-аминогруппа, С -С -алкильная группа, С - С-галоидалкильная группа,3 - водород,Ч - водород и галоген; Изобретение относится к способу получения новых производных хиноксалинов, обладающих гербицидной активностью, которые могут найти применение в сельском хозяйстве. 5Целью изобретения является способ получения новых производных хиноксалинов, обладающих улучшенной гербицидной активностью.П р и м е р 1, Получение метил- 10 - 4-(6-хлор-хиноксалинилокси)-фенокси 1-пропионата (1).Смесь 2,6-дихлорхиноксалина (10 ммоль), полученного из 4-хлор,2- -динитробензола и этилового эФира 15 аминоуксусной кислоты, метил-(4- -гидрбксифенокси)-пропионата (10 ммоль), безводного карбоната натрия (11 ммоль) и диметилформамида (40 мл), нагревают в режиме кипячения с обратным холодильником в течение 3 ч, Затем реакционную смесь ох" лаждают и выливают в воду. Водно- органическую смесь экстрагируют диэтиловым эфиром. Эфирный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия и растворитель удаляют отгонкой при пониженном давлении,при этом получают твердый остаток. Твердый остаток К, - водород, С, -С-алкил и С,-С --алкоксикарбонил;К - водород и С -С -алкил1 6 УОИ - группа -С-с, С-оксигруппа,С, -Сщ -алкокси-С -С, -алкенилокси-,С 2-С,0 -алкинилокси-ФС 1 Сю -алкилтио-)цйклогексилокси-, ОИ, где И - ионщелочного металла;3 - кислород или сера;Х - кислород;к = 0,0=0.11.04,80 3 - галогенС-С-С -алкоксигруппа, замещеннаязаместителем из группы И,И-ди-(С 1-С 6-алкил)-амино, И,И,И-три-(С,-Сб-алкил) --аммонийная группа, или О-И-К , гдеК -(С-Сб)-алкилиденовая группа, к=О,или 1,Г=О или 1, причем к+2=О или 1. перекристаллизовывают из метанола,получают метил-4-(6-хлор-хиноксалинилокси)-пропионат в виде белых игл (2,5 г, 707) с т,пл. 126 С.Предполагаемая структура соединенияподтверждена спектроскопией протонного магнитного резонанса и массспектрометрией,П р и м е р 2. Получение метил- 4-(6-хлор-оксид-хиноксалин-илокси)-фенокси 1-пропионата (4) .А. Персульфат калия (7,42 г медленно прибавляют к смеси 2,6"дихлорхинолина (5,0 г) и концентрированнойсерной кислоты (25 мл) при перемешивании при 10 С. По окончании прибавления персульфата калия реакционнойсмеси дают нагреться до комнатнойтемпературы и перемешивание продолжают еще в течение 24 ч. После этогореакционную смесь выливают в ледянуюводу (400 мл), нейтрализуют воднымраствором бикарбоната натрия и экстрагируют хлористым метиленом. ОргаЙический экстракт промывают насыщен ным раствором поваренной соли, высушивают над безводным сульфатом натрия и затем растворитель упаривают.Твердый остаток перекристаллиэовы3 1261564 4 табл. 1, были получены из 2-4-(6-хлор-хиноксалинилокси)-фенокси 1 --пропионолхлорида (см.пример 6,А) и и сухого диметилформамида (50 мл) нагревают в режиме кипячения с об- у ратным холодильником в течение 3 ч. вают из этилового спирта, получают кисления водно-органической смеси 2,6-дихлорхиноксалин-оксид в виде 157-ным водным раствором НСК обра- коричневых игл с т.пл. 185 С, зуется твердый осадок, который отБ. Смесь 2,6-дихлорхиноксалин- деляют фильтрованием. Высушенный про-" -оксида (1,0 г;. 4,7 ммоль), метил-дукт перекристаллиэовывают из толу- -(4-гидроксифенокси)-пропионата ола, в итоге получают 2- 4-(6-хлор(0,92 г; 4,7 ммоль)ф, безводного кар- -хиноксалинилокси)-феокси -пропионовую боната калия (0,65 г 4,7 ммоль) и кислоту в виде белого кристалличесметилэтилкетона (70 мл). нагревают кого вещества, имеющую т.пл. 130 С в режиме кипячения с обратным холо- О (с разложением) . Предполагаемая стру- дильником в течение 30 ч. Затем рас- тура подтверждена спектроскопией протворитель удаляют отгонкой при пони- тонного магнитного резонанса и массженном давлении и остаток распреде- спектрометрией. ляют между хлористым метиленом и во- П р и м е р 5. 2- 4-(6-хлор- дой. Органический слой отделяют и 15 -хиноксалинокси)-фенокси-пропионат высушивают, растворитель упаривают, натрия (30) получают путем нейтралив результате получают темное масло. зации соответствующей кислоты (приИаслообразный остаток хроматографи" мер 4) водным раствором гидроокиси руют на колонке, заполненной силика- натрия и удаления растворителя под гелем (40 г), используя в качества 20 пониженным давлением. элюента хлористый метилен. В итоге П р и м е р. 6. Получение н-прополучают 2- 4-(6-хлор-оксихоноксалин- пил-4-(6-хлор-хиноксалинилокси)- -2-илокси)-феноксиД-пропионат в виде -фенокси -пропионата (26). твердого вещества бледно-коричневого А, Смесь 2-4-(6-хлор-хиноксацвета (0,75 г, 433), имеющий.т.пл, 25 линокси)-феноксипропионовой кислоты 110 С. Предполагаемая структура под- (2,0 г, пример 4) и хлористого тиотверждена спектроскопией протонного нила ( 15 мл) нагревают в режиме кипя- магнитного резонанса и масс-спектро- чения с обратным холодильником в теметрией. чение 1 ч. После удаления избыткаП р и м е р 3. Соединения 12-15, 3 О хлористого тионила отгонкой получают 18-25, 35-38, 40-43, 48 и 49, подроб- .2-4-(6-хлор"хиноксалинилокси)-фенок-" но описанные в табл. 1, были получе- си 1-пропионилхлорид. ны из соответствующего хиноксалина Б. Смесь хлористого пропионила, и соответствующего алкил-(гидрокси- полученного как описано в пункте А, фенокси)-алканкарбоксилата, следуя З 5 н-пропанола (10 мл) и триэтиламина по существу методике, описанной в(2 мл) перемешивают при комнатной примере 1 или в примере 2. Соеди- температуре в течение 30 мин. После нение 47 (см. табл. 1) получено вза- этого смесь выливают в воду (100 мл) имодействием 2,6-дихлорхиназолина ии полученную водно-органическую смесь диэтил-(4-гидроксифенокси)-2-метилО экстрагируют диэтиловым эфиром. ЭФирмалоната, следуя той же методике, ный экстракт сушат над безводным что описана в примере 1. Предпола- сульфатом натрия и затем растворигаемая структура полученных соеди- тель удаляют отгонкой при понижен.нений подтверждена спектроскопией , ном давлении, в итоге получают н-пропротонного магнитного резонанса и 45 пил-4-(6-хлор-хиноксалинилокси)- масс-спектроскопией. -Фенокси-пропионат в виде белогоП .р и м е р 4. Получение 2-14- кристаллического вещества с т,пл.о-(6-хлор-хиноксалинилокси)-фенокси С. Предполагаемая структура про-пропионовой кислоты (29). дукта подтверждена спектроскопиейСмесь 2,6-дихлорхиноксалина5 О протонного магнитного резонанса и (10 ммоль), 2-(4-гидроксифенокси)- масс-спектрометрией. -пропионовой кислоты (10 ммоль), без- П р и м е р 7. Соединения 17, 26- водного карбоната калия (20 ммоль) 28, 33 и 46, подробно описанные вЗатем реакционную смесь охлаждаюти выливают в воду. В результате подсоответствующего спирта или тиоспирта, следуя той же методике, которая12615 описана в примере 6 Б. Соединение 32 (см.табл.1) было аналогичным способом приготовлено из 2-4-(6"хлор"2-хиноксалинилокси)-фенокси 1 -пропионилхлорида и ацетоноксима. Предполагаемые структуры для каждого из упомянутых соединений подтверждены спектроскопией протонного магнитного резонанса и масс-спектрометрией и соответствующие физические данные приведены в 10 табл. 2.П р и м е р 8. 2-(Н,И,М-триметиламмоний)-этил- 4-(6.хлор-хиноксалинилокси)-фенокси 1"пропионат иодид (34) получают взаимодействием 2-(И,М-.15 -диметиламино)этил-(6-хлор- -хиноксалинилокси)-фенокси-пропионата (33, см. пример 7) с иодистым метилом. Полученная соль имеет т.пл.68 С. 20П р и м е р 9. Получение этил- - 4-(6-хлор-хиноксачинилтио)-фенокси -пропионата (31) .А, Раствор 4-меркаптофенола (10 ммоль) в этиловом спирте (10 мл) 25 прибавляют одной порцией к раствору этилата натрия (10 ммоль) в этиловом спирте (30 мл). После перемешивания полученной реакционной смеси в течение 15 минут было добавлено 10 ммоль 30 2,6-дихлорхиноксалина и реакционную смесь перемешивают еще в течение 30 мин. По прошествии этого времени реакционную смесь разбавляют водой (500 мл), выпавший при этом кристал лический осадок отделяют фильтрованием и высушивают, в итоге получают 4"(6-хлор-хиноксалинтио)-фенол, имеющий т.пл, 204 С.Б. Смесь тиоэфира, полученного 40 как описано в части А, (1,0 г), этил- -2-бромпропионата (0,6 г) и метилэтилкетона (30 мл) нагревают в режиме кипячения с обратным холодильником в течение 8 ч, После охлажде ния реакционную смесь профильтровывают и растворитель удаляют отгонкой при пониженном давлении, в итоге получают 2- 14-(6-хлор-хиноксалинилтио)-фенокси-пропионат, имеющий 50 т.пл, 110-115 С. Предполагаемая структура полученного соединения подтвер- . ждена спектроскопией протонного магнитного резонанса и масс-спектрометрией. 55П р и м е р 10. Получение этил"-2-4-(6-хлор-оксихиноксалин-илокси)-фенокси 1-пропионата (39) . 64 ЬА. мета-хлорбензойную кислоту (10,32 г 90 -ного активного ингредиента) добавляют порциями в течение 40 мин в смесь 2,6-дихлорхиноксалина (9,85 г) и хлористого мети- лена (100 мл) при перемешивании и охлаждении ледяной баней. По завершении прибавления хлорбензойной кислоты реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры и перемешивание продолжают еще в течение 4 дней. К образовавшейся суспензии прибавляют хлористый метилен и затем реакционную смесь промывают 5%- ным водным раствором бикарбоната натрия (Зх 500 мл). Раствор хлористого метилена высушивают безводным сульфатом натрия и растворитель упаривают. Полученный остаток перекристаллизовывают из метилового спирта, в итоге получают 2,6-дихлорхиноксалин-оксид (6,1 г; 57 ) в виде кристаллического вещества бледно-оранжевого цвета, имеющег о т.пл. 176 С.Б) 2,6-Днхлорхиноксалин-оксид вводят во взаимодействие с этил- -(4 -гидроксифенокси)-пропионатом,следуя той же методике, которая описана в примере 2 Б), в результате получают этил-12-(6-хлор-оксид-хиноксалин-илокси)-фенокси-пропионат, имеющий т.пл. 105 С. Предполагаемая структура соединения подтверждена спектроскопией протонного магнитного резонанса и масс-спектрометрией.П р и м е р 11, Получение этил- -4-(6-амино-хиноксалинилокси)-фенокси 1-пропионата (44).Этил-4-(б-нитро-хиноксалинилокси)-фенокси-,рропионат (20 г, соединение 21, полученное как описано в примере 3), растворили в этилацетате (600 мл) и гидрируют при комнатной температуре и атмосферном давлении, используя в качестве катализатора палладий на активированнсм угле. По завершении поглощения водорода раствор профильтровывают через слой "Целитов" (диатомитовая земля) и растворитель из фильтрата удагяют отгонкой при пониженном давлении. Остаток хроматографируют на колонке, заполненной окисью алюминия, используя в качестве элюента хлористый метилен. После упаривания растворителя полу чают этил- 4-(6-амино-хиноксалинилокси)-фенокси 1-пропионат в виде желтого кристаллического вещества, 7 1261 имеющий т.пл . 134 С. Предполагаемая структура соединения подтверждена спектроскопией протонного магнитного резонанса и масс-спектрометрией.П р и м е р 12. Получение этил- 5 -4-6-(диметилвмино)-2-киноксвлинилокси-фенокси)-пропионата (45).Смесь этил-14-(б-амино-хинокса.линилокси)-фенокси-пропионата (10 ммоль), иодистого метила (25 ммоль)10 ацетона (50 мл) и карбоната калия (25 ммоль) нагревают в режиме кипячения с обратным холодильником в течение 24 ч. После этого реакционную смесь профильтровывают и раствори тель упаривают. Остаток хроматографируют на колонке, заполненной окисью алюминия, используя в качестве элюента хлористый метилен, в итоге получают 2-14-6-(диметиламино)-2-хинсксалинилокси-фенокси 1 -пропионет в виде желтого масла. Предлагаемая структура соединения подтверждена спектроскопией протонного магнитного резонанса и масс-спектрометрией.Многие предлагаемые соединения подробно описанные в табл. 1, являются кристаллическими веществами и могут быть идентифицированы по температурам плавления (для удобства З 0 температуры плавления соединений сведены в таблицу и представлены в табл, 1).Некоторые предлагаемые соединения подробно описанные в таблице 1, явля- З 5 ются.маслообразными веществами и могут бытьидентифицированы по их ПИР- спектрам (для удобства данные спектроскопии протонного магнитного резонанса сведены в табл. 2), 40Данные, иллюстрирующие гербицидную активность соединений, полученных по предлагаемому способу, представлены в таблицах, приведенных ниже. В табл, 3 и 4 - степень повреждения или ущер ба, нанесенного растениям , выражается по шкале с оценками от 0 до 3, причем оценка "0" обозначает степень повреждения растений в пределах от.0 до 253, оценка "3" выражает 75-993 50 гибель растений, а оценка "3+" служит для обозначения 1003 гибели подопыт 564 8ных растений. Прочерк (-) означает,что в данном случае эксперимент непроводился,Степень повреждения подопытных растений в табл, 5 оценена по шкале соценками от О до 5, где оценка "О"соответствует 202 повреждению, тогдакак оценка "5" означает гибель растения.Прочерк (-) означает, что в отме-.ченном случае эксперимент не проводился.Использованные в табл. 5 сокращенные названия подопытных растений расшифровываются следующим образом:ЯЬ Сахарная свеклаКр РедькаСг ХлопчатникЯу Соя культурнаяМг Кукуруза (маис)Яч Озимая пшеницаКс РисОг Овес и овсюгОвес использовали в опытах по предвсходовой обработке, а овсюг использовали в опытах по послевсходовой обработкеСокращенные названия подопытныхрастений, приведенные в табл. 6, расшифровываются следующим образом:Яу Соя культурная (сорт "РеСЬа 1")Сг Хлопчатник (сорт "Па 1 га Рхпе 16")Рп Земляной орех (арахис, сорт"Испанский красный")Мг Кукуруза (маис, сорт "Х 1, 45")ЯЯ Яегага апсеряЭя ПхдСага Яапрппа 1 яЯс ЕсЬпосЫоа сгия-ра 111Я ЯогяЬцш Со 1 огпяЬЯЬ Яогфшп Ьа 1 ерепяеАктивность предлагаемого соединения показана в табл. 7,Активность одного из наиболее известных соединений показана в табл, 8.Активность другого известного соединения показана в табл. 9.Сравнение активности известных со",единений с активностью предлагаемыхчетко показывает, что последние имеют более высокий уровень послевсходовой гербицидной активности противоднодольных растений (см.табл.7,8 и 9),261564 Таблица 1 126 28 110 29 130 (разл.)110-115 12 109 31 108 32 122 92-93 68 (разл.) 14 80 93 16 79-80 109 ЗЭ 38 140 39. 105 О 20 40 81 105 21 89 22 23 70 43 68 96 24 78 134 82-83 88 49 27 Таблица 2 Химические сдвиги протонов, Б, в миллионнык долях, спектры снимались в дейтерохлороформе (СДС 1 ) Сое" динение Арильная группа 4,7 мультиплет, 1,5 мульти 2 Н, см, С плет, 13 Н см,4,9 квадруплет1 Н 1,7дублет,ЗН Соединение Температура Соединение Температура о о плавления, С плавления, С4,9 квадруплет,1 Н 45 8,7 синглет, 1 Н, 6,9-7,7 мультиплет, 7 Н (6-(СН) И 3,0 синглет.бН 4,8 квадруплет,1 Н 46 8,7 синглет, 1 Н, 7,0-8,0 мультиплет, 7 Н 4,8-квадруплет,1 Н смэ С 8,7 синглет, 1 Н, 8,0 уширенный синглет, 1 Н, 7,6 мультиплет, 2 Н, 7,2 мультиплет, 4 Н 47 см. С 1,8 синглет,ЗН 48 8,8 синглет, 1 Н; 7,0-8,1 мультиплет, 7 Н 1,9 дублет,4,7 квадруплет,ЗН 1 Н Таблица 3 Предвсходовая гербицидная активность Соеди- Дозанение внесе Подопытные растения Пшени" Овсюгца Ежов-. Горох Ипо- Гор- Подник меячица солнеч ния,кг/га вел ник 0 0 3+ 0 О 2 О,0 у 5 0 0 3+ 2 0 О 0 0 0 0 О 3 О Соединение 118, 1 ушир ен Н 7,7 уширен Н, 7,1 мульти 1,7дублет,ЗН 1,9дублет,ЗН 4,3 триплет 2 Н, 2,7 триплет, 2 Н,2,3 синглет, 6 Н 4,2 квадруплет,2 Н, 1,2 триплет, ЗН 2,9 уширенный триплет, 2 Н, 1,0-1,8 мультиплет, 10 Н 4,4 квадруплет,4 Н; 1,3 триплет, 6 Н 4,1 квадруплет, 2 Н, 1, 1 триплет, ЗНСоединение Доза внеПше" ница Овсюг ПлеЕжов- Горохник сения,к/га вел 3+ 3+ 3+,3+ 3+ 3+ 0,25 0,1 3+ 3+ 3+ 3+ 12 0 12 3+ 0,5 14 3+ 14 3+ 3+ 3+ 3+ 0,25 16 0,1 16 17 0,25 3+3+ 18 3+ 3+2 0 0,5 22 25 3+ 0 3+ 0,25 25 0,1 27 3+ 3 3 31 3+ 3+ 3+ . 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ . 3+ Подопытные растения Ипомея Гор- Подчица сол- нечник