Способ получения искусственной кожи

00416962 Союз Советских Социалистических Республик1) Зависимый от патента 06 п 3/1(33) ФРГ 31) Р 1965 58 сударственныи комитетовета Министров СССРоо делам изобретений(53) УДК 678.026(088.8) бликовапо 25.02.7 ллетень М ткрыти а опубликования описания 11.09.74 2) Авторы изобретения Иностранцы удольф Гет, Фридрих Хельшер, Бернхар и Дитер Блумостранная фирма Басф АГ (ФРГ) аявител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИСКУССТВЕННОЙ КОЖ Известен способ получения полимерных материалов типа искусственной кожи путем нанесения на волокнистую подложку композиции на основе полиэфиров с последующей сушкой и термообработкой. При этом получаются паро- и газонепроницаемые материалы,В целях устранения этих недостатков предложено в качестве полиэфиров использовать полимеры на основе этиленненасыщенных карбоновых кислот и третичных спиртов. Полученные материалы обладают свойством дышать, т. е. связывать и снова отдавать с достаточно большой скоростью водяной пар.Для получения синтетических плоскостных структур, способных дышать, предлагается на подложку наносить такие полимеры, которые содержат 5 вес. % сложных эфиров этиленненасыщенных карбоновых кислот, сполимеризованных с третичными спиртами с 4 - 8 атомами углерода, и нагреванием до температур выше температуры разложения третичпых сложноэфирных групп. При нагревании полимеры разлагаются, отщепляя олефин, например изобутилен, причем в полимере образуются свободные карбоксильные группы. Вследствие отщепления олефина одновременно происходит вспенивание полимера. Таким образом возникает необходимая внутренняя поверхность, обуславливающая достаточно быстрое впитывание водяного пара. Во всех случаях ставится задача комоинации подложки с необходимыми свойствами, как прочность на разрыв, растяжение и надрыв по возможности равномерно с полимерами. Поэтому способ лучше всего осуществляется технически, применяя полимеры в тонко распределенной форме, целесообразнее всего в виде водных дисперсий, тонки., порошков или растворов.10 Используемые преимущественно водные дисперсии полимеров предпочтительно содержат 20 - 70%, преимущественно 25 - 55% полимера. Полимеры содержат 5%, преимущественно более 20%, сложных эфиров третпчных 15 спиртов. Подходящими сложными эфирамитретичных спиртов являются эфиры этпленненасыщенных полпмеризующихся кислот с алифатическимп или циклоалифатическпми спиртами с 4 - 8 атомами углерода, предпочтптель нос 4 атомами,т.е. сложные эфиры трет-бутанола. Применимыми сложными эфирами третичных спиртов являются эфиры этилепненасыщенных сополимеризующпхся карбоновых кислот, содержащих 3 пли 4 атома углерода, 25 как акриловая, метакриловая пли малеиноваякислота.В качестве сомономеров, способных в соответствующем случае вместе с ненасыщенными сложными эфирамп третнчных спиртов обра зовать полимер, можно использовать сополнмеризующиеся этиленнснасыщенные соед,шсния (например, акриловые или метакриловые сложные эфиры спиртов с 1 - 9 атомами углерода, виниловые сложные эфиры, винилидепхлорид, винилхлорид, стирол и бутадиен и др.)Особенно пригодны для способа дисперсии таких полимеров, которые содержат, помимо сложных кар боновых кислот и третичны х спиртов, сополимеризованные кислоты. В качестве сополимеризующейся кислоты с константой диссоциации выше 10 -преимущественно применима винилсульфоновая кислота. Можно использовать также, например, стиролсульфоновую кислоту, 3-метакрилокси-пропил (или -этил)сульфоновую, 3-акрилоксипропил (или -этил) сульфоновую, випилфосфоновую и др. Количество в сополимере такой сополимеризованной кислоты равняется 0,1 - 10, преимущественно 0,5 - 6, вес. % относительно общего количества мономеров,Необходимо подчеркнуть, что сополимеризование 0,5 - 20 вес. 5, относительно общего количества мономеров с сильно полярными группами, как акриловая кислота или акрилонитрил, дает большие преимущества, Дисперсию полимеров можно получить полимеризацией мономеров в водной фазе с помощью вспомогательных систем.Под подложками понимают плоскостные структуры, допускающие преимущественно прохождение газов. Особенно целесообразны состоящие из волокна плоскостные структуры, как руно, ткань или трикотаж, Применимы также войлок и сетки с мелкими отверстиями. Волокна могут быть органическими или неорганическими. Использовать можно также полотна из пенопласта с преимущественно открытыми ячейками или порами, например из полиолефиновых пенопластов.Особенно целесообразны подложки нз синтетических полимеров. Нанесение дисперсии на подложку можно осуществлять, например, погружением, покрытием, литьем, опрыскиванием или пропитыванием. Полимеры можно также накатывать на подложку.Целесообразно подложку пропитывать водными дисперсиями полимеров, а затем нагревать до температуры ниже температуры разложения полимеров, содержащих третичные сложноэфирные группы, т, е, ниже температуры, при которой отщепляются олефины, выпаривать воду. Полученные структуры нагревают до температур выше точки разложения полимеров, так что начинается разложение, Этот процесс можно проводить при нормальном, пониженном или повышенном давлении, например под прессом. В последнем случае с самого начала получают соответственно гладкую или тисненую поверхность в зависимости от поверхности плиты. При нормальном давлении поверхность получают не совсем ровной, Ее можно отшлифовать, например, с помощью бланшировочной машины, При пониженном давлении особенно быстро уходчт образующиеся при вспенивании рабочие газы. Освобожденные вследствие процесса разложения кислотные грушпя целесообразно поменьшей мере часзнчно нейтрализовать, например, перевести в их натриевые соли, поскольку этим увеличивают поглощение водяного пара, По осуществлении нейтрализации(лучше всего в водной фазе) промывают, высушивают и затем известным способом отделывают.10 Нейтрализовать можно с помощью газообразного аммиака, при этом исключено промывание,Под температурой разложения сложныхэфиров карбоновыхкислот следует понимать15 температуру, при которой сополимеризованные сложные эфиры расщепляются в карбоновые кислоты и олефины. Температура разложения зависит от разных факторов, например от рода использованных сложных эфиров20 карбоновых кислот или их количества в полимерах. Температуру разложения необходимоопределять от случая к случаю,Разложение полимеров со сложноэфирными группами третичных спиртов в водных ди 25 сперсиях или растворах помимо этого зависитот значения рН. Поэтому его целесообразнодоводить перед процессом разложения до1,5 или ниже.Наилучший диапазон рН 1,5 - 0,1. В таком30 случае образуются особо мелкоячеистые пенопласты, допускающие достаточно быстроевпитывание водяного пара. Это мероприятиедоведения рН до низкого значения делаетвозможным проведение процесса разложения35 между 70 и 170 С в течение пе более 30 мин.Низкое значение рН достигается добавлениемсерпой кислоты, фосфорной, бензолсульфоновой, толуолсульфоновой или же соединениями, отщепляющими кислоты.40Применимые в соответствующих случаяхтемпература и время нагревания зависят от термической устойчивости субстрата (волокно, руно, ткань, трикотаж), состава используе мого для наслоения полимера и от используемых в соответствующем случае добавлений.Так, температура составляет 70 - 170 С, предпочтительно 100 в 1"С, а лучшее время нагрева 30 сек - 30 мин, преимущественно 50 2 - 15 мин.К содержащим третичные сложноэфирныегруппы полимерам рекомендуется добавлять многофункциональные соединения, которые могут реагировать с освобожденными вслед ствие разложения кислотными группами полимеров, например полифункциональные спирты (глицерин, гликоль и др.). Этим достигается реакция сшивания, придающая плоскостной структуре большую водоупорность, так 60 что при нахождении таких структур в воденаблюдается набухание, но не распад, Такие соединения можно добавлять в количестве 0,5 - 60 вес. %, преимущественно 3 - 25 вес. %, относительно количества использованного по лимеризата.В целях повышения водоупор ности таких плоскостных структур можно также вводить карбоксильные группы полимерного пенопласта после процесса разложения в реакцию с полифункциональными соединениями, напримерр с многовалецтными аминами, изоциоцатами или также с мцоговалентпытц ионахти металлов (алтомиттия, хрома или кальция).Поскольку требуется изготовление плоскостных структур при использовании дисперсий описанных полимеров с весом квадратного метра приблизительно до 100 г, достаточно использование дисперсии обычной вискозности. Если же требуются более высокие весовые значения квадратных метров, т. е. более толстые слои, как например, поглощающие водяной пар плоскостные изделия из кожезаменителя для подошв или верхней части обуви, технически подложку трудно подвергнуть гомогенному пропитывацию необходимым количеством дисперсии, чтобы до процесса высушивация было нанесено достаточное количество дисперсии синтетического материала. В таком случае оказалось целесообразны.,т добавление в дисперсии вспомогательных веществ, которые при повышении температуры дисперсии приблизительно до 50 С и вьпце доводят дисперсии до коагулировация. Бетцествами, вызывающими такую термосецсибилизацию, являются, например, поливипилметиловый эфир. Так, ца 100 ч. используемого полимера можно использовать 1 - 50 ч. по,чивинилметилового эфира, предпочтительно 3 - 10 ч, После процесса пропитывания по возможности еще на подкладке, ца которую руно было положено перед пропитыванием, целесообпазно осуществить короткое нагревацие покрытых материалов в течение приблизительно 5 - 60 сек, причем при 50 - 200 С.Вследствие этого дисперсия коагулирует ца подложке. Вся система может быть перемещена во влажном состоянии и высушиваться. Затем следует разложение (термическое) и дальцешпая обработка. Нагревание целесообразно осуцтествлять с помощью теплоносителей. Под эти л следует понимать плоскостные структуры из металла, например листы, непосре,чствеццо соприкасающиеся с покрытой подложкой.Такие способные дышать плоскости структуры должны в связи с их применением в качестве одежлы или обивочного материала облалать достаточной эластичностью. По впитывании вочяттого пара связанная полимерами вода действует смягчающим образом. Однако при полном высутцивании таких проЛуктов плоскостной продукт может стать относительно жестким, если связующее средство само по себе це облалает неоохолимым коэффициентом мягкости. В целях предотвоащеция этого отвердения целесообразно либо использовать полимеры, обладающие вследствие обычных мер пластификации даже в самом сухом состоянии достаточной мягкостью, либо необходимо добавлять стабилизаторы влажности. как это делается при обработке кожи, напри 5 10 15 20 25 чО 35 40 45 50 55 60 б 5 мер ътттоговалентттьте спирты, глцколь, глицерин, пецтаэритрит, полиэтиленоксид, полипропиленоксил. Колттчество добавлений колеблется преимуцтествецно от 5 до 40 вес. 5 относительно веса полпмеризата. Целесооб 1.азцо использовать соединения с большим молекулярным весом, чтобы испарение было це таким интенсивттьт 1 т, что пластифицпрующий эффект со временем был бы утерян.При использовании трет-буттт,чового сложного эфира по,чттак 1 тттчовотт т;ислоты по описываемому способу можно получить плоскостной пролукт со способностью поглощения водяного пара выше 400 г/хт -при толщине 1 мм.При использовании кожезаменителей целесообразно использовать 0,5 - 5 вес. ч, применяемого полимера. относительно 1 вес. ч. подложки, т. е. полимеров, содержащих сложноэфирньте группы третичных спиртов. Предпочтительно испо.чьзование относительно 1 вес. ч. подложки 1 - 2 ч. полимера.При изготовлении плоскостных текстильных продуктов, например, лля одежды можно использовать зцачтттельцо меньшие количества полимера относительно полложки. Так, 2 - 10 вес. ч. по,чи тетта л,чя нанесения отцосительтто 100 вес. ч. подложки.При изготовлении плоскостного продукта с бо,чыпттт лиапазопом поглоптения водяного пара. не требуто ппмся лля олежчы или обивочного матепцала. понижается волоупорность к воде в жттлкотт фазе. Вс,челствие высокой способттости поглоптеттия водяного пара можно логес н .чо оппеле,ченного уоовня пелыц вял дпугих важных свойств. как ттопозостойтсость, изттосостойкость. кохтбиниповаттием использгсмьтх полимеров с лртимтт почттмепами. Легче всего это осттттествить путем лобав.чения в волньте дисперсии п.пастиков лпугих вочньтх лцсперсцй и затем проветтением процесса с этой смесьто. Так, лиспепсито сопо,чимера бутилового сложного эФцра акричовой кис;тоты можно лтетттать с;тиспепсиямц на основе полцвинцлцлецх,чопила, поливицичхлопила, полцакрилового сложного эФира. полиметакпилового с,чожтюго эфипа, поливцци.чового сложного эфипа. плилиеттов, Очнако эти смеси можно получать путем добавления в волные лттспепстттт лпугих полимеров в витте поротпка.Лобав ченттьтс полимевьт можно вволить в виле раствопов дцспергированием в водного лисперспю. Это ттелесообразно в том случае, если требмется комбинирование с полимепами, тпудтто полдаетьтми в,чиспеосии и такими т гктптт что лаже изготов.чецие попоптка связано с техническими трмлттостя.тттт. В общем ттелссообпазцо использовать такие кочичества по,чттмепов, чтобы на 1 ч. ттспо,чья емого полотера прихолились 0.1 - 10 ч., ппеитт- щественцо 0,5 - 2 ч., других полимепов Ко всем по,чтттепа тт ттожтто чобавлять цаполпители, красители, фупгициды, огцезатпитные средства, можно разхточотьте другие пенопласты, короткие волокнистые продукты, как ас416962 бест, короткое волокно длиной до 30 мм. В этом случае практически нужно связать Все количество водяного пара в кожезамепителе, поскольку испарение Водяного пара на неооращенной к телу стороне происходит только в малой степени из-за нанесения отделки для достикения цВетных эффектоВ, а таккс ВодоОалкиВаОгцсГО дссявпл.л эОГО испо,ьзуют Воск и гол 11 е 11 дснсрс 1 и;крилов 1 к слокных эфиров. В последнее Время наблюдается тендсшпя осуцссвгя 1, отделку общспршятого кожсза 1 снитсгя с помощьо полиуретана.Для сорочек предлагаешься исолзова соединения, плоскостные структуры которых способны отдавать во время носки в соразмерном количестве водяной пар. В этом случае доста точно значительно меньшее абсолютное коли. чество поглощения водяного пара (30 - 50 г/м 2), поскольку необращенная к телу сторона постоянно может отдавать водяной пар. Субстрат впитывает на обращенной к телу стороне водяной пар и таким образом понижает концентрацию водяного пара настолько, что не происходит ооразовапия капель, иными словами пота, Одновременно во время носки этот водяной пар отдается.П р и м е р 1. 1 м сплетенного волскнис;ого прочеса из полипропилена с растворимой в н-гептане составной частью 24% и весом Таблица 1 Поглощение водяного пара в г кг) на 1 и площади и 1 мм толщины слоя в течевне2 час 8 час 12 час 1 час 12 час 2 час 1 час 8 час 25 20 20 20 120 135 110 90 50 75 90 380 425 355 1 2 3 4 5 6 7 250 165 210 250 380 430 380 40 30 35 35 175 195 160 70 40 60 80 315 350 300 210 135 170 220 320 360 330 110 90 95 100 180 200 180 70 60 50 60 120 140 120 Кожа А,бКожезаменптель А/Г 20 25 80 95 25/40 65/80 4045 3030 90,105 40 - 45 110/130 15 - 25 15 - 35 20 - 40 25 - 50 25 - 30 30 - 40 45 - 60 Таким образом, плоскостной продукт впитывает воду лучце, чем исследованные коже. заменители.П р и м е р 2, 1 м сплетенного волокнистого прочеса из полипропилепового полимера с составной частью, растворимой в ц-гептане, 24% и весом 600 г/м" пропитывают 25%-ным раствором следуощего состава: 150 ч. 40%. ного эмульсионного полимера из третичного бутилового сложного эфира акриловой кислоты, 6,5 ч. 10%-ной серной кислоты с 5 ч. 20%- ного водного раствора оксиэтилировашого спирта жирного ряда. рН раствора 1. Плоскостные продукты по примеру; 600 г/м пропитывают 28%-ным раствором следующего состава; 150 ч, 40%-ного эмульсионного 11 олимера трет-бутилового сложного эфира акрпловой кислоты, 9,5 ч. 10%-но:" сернойкислоты, 3 ч. 20%-ного раствора оксиэтилироВанпОГО спирта кирпОГО ряда, 24 ч. 15%-пОГОраствора поливипилового метилового эфира и50 ч. воды, необходимых для придания соответствующей вязкости для пропитывания. рНраствора 1.Пропитанное руно слегка отжимают и нанесколько секунд вводят в контакт с металлическими поверхностями, имеющими температуру 150 С, при этом происходит частичное15 свертывание пропитывающего материала. После этого получают удобное для обработкиплоскостное вещество, которое высушиваютпри 75 С,Затем плоскостной продукт в течение 30 мин20 обрабатывают при 150 С под давлением 20 атипод прессом, затем отстаивают в 5%-ном растворе бикарбоната натрия, тщательно промывают, высушивают на воздухе и кондиционируют при 23 С и 50% относительной влаги воз 25 духа.Полученный плоскостной продукт подвергают воздействию атмосферы, содержащей100% относительной влажности воздуха,Количество впитанного водяного пара опре 30 делгпот через 1, 2, 8 и 12 час (см. табл, 1). Затем добавляют смесь из 72,5 ч. 55%-нойдисперсии эмульсиоппого полимера из 91 ч.55 винилиденхлорида и 9 ч. метилового сложного эфира акриловой кислоты, 2,5 ч. 20%-ного водного раствора оксиэтилированного спирта жирного ряда, после чего с помощью водной серной кислоты значение рН доводят до 1.60 Смесь дисперсий разбавляют 50 ч. воды, после чего дооавлнот 45 ч. 15%-ной водной дисперсии поливинилметилового эфира с К=45.Затем исходнуо смесь разбавлнот 100 ч. Воды астол.КО иО 1 Вкость допускает бсзу прсчное пропитывание прочеса. Плоскостнойпродукт из допускающего пропитыванце прочеса изготовляют аналогично примеру 1.Поглощение водяного пара готового к использованию плоскостного продукта определяют через 1, 2, 8 и 12 час (см. табл. 1).П р и м ер 3. 1 м- волокнистого сплетенного прочеса из полипропилена с растворяю:пойся в и-гептатте составной частьто в 24% и весом 600 гЬР пропитывают 35%-ньтът водным раствором следующего состава: 250 ч. эмульсцонного смешанного полимера из 93 ч. третбутилового сложного эфира акриловой кислоты; 4 ч. метилового сложного эфира акриловой кислоты; 3 ч. акрилонитрила.С помощью 40 ч. 30%-ной фосфорной кислоты, содержащей 5 ч. 20%-ного водного раствора оксиэтилированного спирта жирного ряда, значение рН доводят до 1. Затем добавляют 40 ч. 15%-ного водного раствора поливинилметилового эфира.Плоскостной продукт получатот аналогично примеру 1.Поглощение водяного пара готового к цспользованию плоскостного продукта определяют через 1, 2, 8 и 12 час. (см. таб.ч. 1).П р и м е р 4, 1 м сплетенного волокнистого прочеса из пропилена с растворяющейся г, н-гептане составной частью в 24% ц весом 600 г/м пропитывают 25,5%-ным раствором следующего состава: 150 ч. 40%-ного эмульсцонного полимера трет-бутилового сложного эфира акриловой кислоты и 3 ч. 20%-ного волного раствора оксиэтилированцого спирта жирного ряда, Исходная смесь имеет рН=1.Затем добавляют 24 ч. 15%-ного волцого раствора поливинилметилового эфира.По гомогенизации исходной смеси и разбавлении вначале высоковискозной исходной смеси 75 ч. воды можно приступить к изготовлению плоскостного продукта аналогично примеру 1.Поглощение водяного пара готового к использованию плоскостного продукта опрелеляют через 1, 2, 8 и 12 час. (см. табл, 1.Пример 5. 1 м прошитого руна из поликапролактама (найлон 6) весом 200 гм- пропитывают 25%-ным раствором следуюпте. го состава.Исходная смесь 1. 150 ч. 40% -ного водного эмульсионного смешанного полимера из 93 ч. трет-бутилового сложного эфира акриловой кислоты, 4 ч. метилового сложного эфира акриловой кислоты, 2 ч, винилсульфоцовой кислоть и 3 ч, акриловой кислоты; 2,5 ч. 20%- ного раствора оксиэтилированного спирта жирного ряда.Исходная смесь 2. 72,5 ч. 55%-пого эмульсионного смешанного полимера из 91 ч, винилиденхлорида и 9 ч. метилового сложного эфира акриловой кислоты,човолят смесьто цз 5 ч. 10%-ной серной кис.таты и 2,5 ч, 20%-ного водного раствора оксиэтичировяцного спирта жирного ряда ло значения рН = 1.Смешанные обе исходные смеси разоавляют 50 ч. воды, затем добавляют 40 ч, 15%-ного 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Я водного раствора поливинилметттлового эфира. По гомогецизапиц исходной смеси и разбавлеции первоначально высоковцскозцой смеси 100 ч. воды смесь эта обладает подходящей лля прапцтывация консистенцией. Дальнейшая обработка плоскостттаго продукта может производиться аналогично примеруПоглотцецце вол.ага царя готового к цспальзовяццто ттласкос наго праду"тя оп 1 тедетт. ют через 1, 2, 8 и 12 час (см. табл. ). Этот продукт ця.;"того лутцс обоих сортов кожи.П р ц мер 6. 1 и- прачсса пз палик;тпраляктама (найлон 6) весом 200 г/м- "проптпывают 27%-ным раствором следующего состава.Исхслняя смесь 1. 150 ч. 40%-нога водного смешацпога полмера цз 93 ч. грет-бутттловотч сложного эфира акрлавой кислоты, 4 ч. метцловога сложного эфира якпттлавой кислоты, 2 ч. винилсульфоповой кислоты ц 3 ч. акрцловой кислоты смешивают с 2,5 ч. 20%-цого раствора оксиэтилцровациого спирта жирного ряда и 10 ч,;цтглпколя. рН = 1.Исходная смесь 2, 72,5 ч. 55%-ного эмульсионного смешанного полимера цз 91 т. винилиденхлсрида и 9 ч. метилового сложного эфира акрилавой кислоты доводят смесью цз 5 ч, 10%-ной сепцой кислоты и 2,5 ч. 20%-ного водного раствора оксцэтилцроваццого спирта жирнога ряла ло значеция рН=1.Обе исходные смеси соечицяют, размешивая, и разбявлятот 50 ч. волы, затем добавляют 40 ч. 15%-ттого водного раствора поливинилметилового эфира. По гомогепцзяццц ц разбавлеппц первоначально вьтсоковттскознот смеси 100 ч. волы сместцо ажно начать пропитывать, после чего можно приступить к лальнейптей обработке с образованием плоскостного продукта аналогично примеру 1.Поглотпеттие водяного пара готового к цспочьзоватцпо плоскостного продукта оппеделяют через 1, 2, 8 и 12 чяс (см. табл. 1),П р и м е р 7. 1 м- пупа из полиамиля (найлон 6 весом 200 гбР пропитывятот раствором (29%) слелуюц;его состава.Исхолная смесь 1. 150 ч. 40%-цого волного эмульсионного смешанного полимера из 93 ч. трет-буттт,човсго сложного эфира акриловой кислоты, 4 ч. метилового сложного эфира якриловой кислоты, 2 ч. виццлсульфоновой кислоты и 3 ч. ят;риловой кис,чоты смешивятот с 2,5 ч. 20%-чого пяствора оксттэтттлттровацного спирта жцпного пяля и 20 ччцглцколя. Значение пН=-1.Исходная смесь 2. 72,5 ч. 55%-ного эмульсиацнога стеяого полимера з 91 цпличецхлорцдя ц 9 ч. метплового сложного эфира якрцловой кттслоты ловолят смесью цз 5 ч. 10%-ной серной кислоты ц 2.5 ч. 20%-того водного раствора спттртт жирного ряча ло значения р Н = 1.Обе смеси состпцяют, разметцивяя, и разбавляют 50 ч. воды. после чего,чобавляют 40 ч, 15%-ного волцого раствопя полцвцнилового эфира. По гомогенизацци первоначально50 55 60 65 вискозной исходной смеси с помощью 100 ч.воды достигают пропитывающей консистенциисмеси, затем проводят обработку аналогичнопримеру 1 с получением плоскостного продукта.Поглощение водяного пара готового к использованию плоскостного продукта определяют через 1, 2, 8 и 12 час. (см. табл. 1).П р и м е р 8. Ткани из полипропиленовыхлент погружают в 45%-ную водную дисперсию сополимеризата из 89 ч. трет-бутиловогосложного эфира акриловой кислоты, 6 ч. винилсульфоновой кислоты и 5 ч, метиловогосложного эфира акриловой кислоты с К=60и рН=1,5. Затем в сушильном шкафу при130 С в течение 5 мин нагревают, причем наслоение вспенивается.Если полученный таким образом плоскостной пенопласт при 24-час. кондиционированиипри 23 С и 50,/-ной относительной влажностивоздуха подвергнуть влиянию насыщенной водяным паром атмосферы, то в течение 24 часпоглощается приблизительно до 60/ водыотносительно сухого веса всего продукта.В водную дисперсию можно добавить10 вес. , силикагеля,П р и м е р 9. Поступают аналогично примеру 8, однако используя 407 о-ную дисперсиюсополимера из 94 ч. трет-бутилового сложного эфира акриловой кислоты, 2 ч. винилсульфоновой кислоты, 4 ч. метилового сложногоэфира акриловой кислоты (рН=65).На пенопласт с обеих сторон наносят раствор 200 ч, смешанного полиамида из 120 ч.АН-соли и 80 ч. капролактама в 675 ч. метанола и 75 ч. воды, в который было добавлено100 ч. (2-этилгекси) -сложного эфира оксибензойной кислоты, после чего в течение120 мин высушивают при 70 С,Покрытый таким образом слоями плоскостной продукт обладает похожим свойствомвпитывания и отдачи водяного пара как полученный по примеру 8 пенопласт.Пример 10. Штапельные волокна из гликолевого сложного эфира политерефталевойкислоты опрыскивают водной дисперсией сополимера примера 1, затем высушивают аналогично примеру 9, Подвергшееся такой обработке штапельное полотно обрабатывают начесальной машине, образуя руно, которое затем при 140 С переводят в плоскостной пенопласт, аналогичный относительно впитыванияи отдачи водного пара таковому примера 8.П р и м е р 11. Ткань для трикотажа из полиакрилонитрилового волокна покрываютслоем полимерной дисперсии аналогично примеру 8 валками, а затем обрабатывают такимже образом, Образуется опять способное дышать плоскостное изделие.Сополимер можно использовать в 20-номрастворе в тетрагидрофуране, а не в дисперсии, с тем же результатом.Пример 12. Руно из волокон из гликолевого сложного эфира политерефталевой кислоты пропиывают 35-ной водной диспер 5 10 15 20 25 30 35 40 45 сией сополимера из 85 ч. трет-бутилового сложного эфира акриловой кислоты, 2 ч. ви нилфосфоновой кислбты и 13 ч, метилового сложного эфира метакриловой кислоты (рН=1,5), высушивают при 40 С, затем облучают 5 мин излучателем ИК-лучей в 500 вт на расстоянии 8 см, Образуется плоскостной пенопласт со свойствами поглощения и отдачи водяного пара, похожимп па пенопласт примера 1,П р и м е р 13. В 50-ную дисперсию сополимера из 94 ч. трет-бутилового сложного эфира акриловой кислоты, 4 ч. метилового сложного эфира акриловой кислоты и 2 ч. винилсульфоповой кислоты добавляют 20 ч, (относительно количества твердого вещества дисперсии) глицерина. Эту дисперсию наносят на полотно из полиамида в таких количествах, чтобы на 1 ч. полимера приходилось 5 ч. полиамидной ткани. Затем продукт сначала в течение 5 час высушивают при 30 С, после чего 15 мин нагревают до 130 С, причем плоскостной продукт вспенивается. Полученный плоскостной продукт отстаивают в течение 1 час в аммиачной атмосфере.П р и м е р 14. В водную дисперсию сополимера из 91 ч. трет-бутилового сложного эфира акриловой кислоты, 4 ч. метилового сложного эфира акриловой кислоты, 3 ч. акриловой кислоты и 2 ч. винилсульфоновой кислоты добавляют относительно количества твердого вещества в дисперсии 15 вес. % 1,2-пропандиола. Полученную смесь наносят на полиакрилонитриловую ткань, причем на 1 ч. полимера приходятся 3 ч. ткани. Обработанную таким образом ткань в течение 1 час высушивают при 30 С, а затем 15 мин нагревают до 130 С. Образуется пенообразный плоскостной продукт, особенно щелочестойкий.Если не добавлять 1,2-пропандиол, то продукт легко разрушается при воздействии щелочей той же концентрации.П р и м е р 15, Полученный по примеру 5 плоскостной продукт нарезают в виде стелек (дополнительных вкладных). Их кладут в ботинки, которые затем носят в течение 12 час подряд. За это время стельки в среднем впитали 400 - 500 г водяного пара на квадратный метр стелечного материала. Чувство носки было приятное, За 12 час, пока ботинки не носятся, вся влага снова отдается.Пример 16. Аналогично примеру 1 по липропиленовые волокнистые прочесы пропитывают водными дисперсиями полимеров, состав которых указан в табл. 2. Пропитанные прочесы высушивают как указано, прессуют при нагреве и таким образом перерабатывают в плоскостные продукты.Полученные плоскостные продукты подвергают воздействию атомосферы с 1007 ю-ной относительной влажностью воздуха. Огределено поглощение водяного пара через 12 час (с.л. табл. 2),П р и м е р 17. 1 и- "рупа из ссьпганных шелковых нией с длиной волокон приблизитель416962 14 Таплица 2 Поглощение водяного пара через 12 час,г кг Количество,вес. ч, трет-Бутиловый сложный эфир акиловой кислотыВинилпропионат 93 7300 пгрет-Бутиловыйг сложный эфир акриловойг кислотыСтиролАкриловая кислота 90 7 3 350 220 79 20 2 трепг-Бутиловый сложный эфир акриловойкислотыЭтиловьш сложный эфир аггрг 1 ловой кислотытрет-Бутиловый сложный эфир акриловойкислотыЭтиловый сложный эфир акриловой кислоты 200 50 50 200 50 50 120 20 80 260 80 трепг-Бутиловый сложный полуэфггр малеиновой кислоты 20 После этого на это руно наносят 30%-цуюдисперсию сополпмера из 85 ч. трет-бутилового сложного эфира акрпловой кислоты со значением рН =3,8. Затем руно высушивают и в течение 10 миц нагревают до 180 - 190 С.40 Полученный плоскостной продукт обладаетспособностью впитывания водяного пара 300 г/кг.П р и м е р 20. Аналогично примеру 1 рунопропитывается указанной в том примере сопо лимеровой дисперсией, высушивается и перерабатывается при 150 С с получением плоскостного продукта. Затем воздействуют разбавленным раствором дикарбоната натрия, так что 75% свободных карбонильных групп ней трализованы. Остаточные карбоксильные группы (свободные) нейтрализуют водным раствором гексаметилендпамица. Поглощение водяного пара соответствует таковому продукта примера 1, однако устойчивость относительно 55 воды в жидкой фазе значительно повышена,Способ получения искусственной кожи пу тем цанесения на пористую подложку полимера с последующей сушкой и термообработкой, отличающийся тем, что, с целью повышения паропронццаемости искусственной кожи и способности ее обратимо связывать 65 водяной пар, используют полимер, содержаМономеровой состав сополимера гирет-Бутиловьш сложный эфир акриловоггкислотыВинилхлоридВинилсульфоновая кислота трет-Бутиловый сложный эфгр акриловойкислотыЭтиловый сложный эфир акриловой кислоты гирет-Бутиловый сложный эфир акриловой кислоты но 8 см и весом 300 г/м пропитывают 25%- ным раствором смеси из исходных смесей примера 5. Пропитанное руно высушивают и аналогично примеру 1 обрабатывают, получая плоскостной продукт.Поглощение водяного пара этого продукта через 12 час отстаивания на воздухе с 100%- ной относительной влажностью составляет 350 г/кг.Таким же образом можно получить плоскостной продукт с использованием руна из стекловолокна весом 300 г/м, перед тем промытого разбавленной соляной кислотой. Поглощение водяного пара в этом случае составляет 300 г/кг.П р и м е р 18. Эмульсионный полимер аналогично примеру 1 доводят до значения рН=1,5 и высушивают при 70 С, получая тонкий порошок.Этот порошок перемешивают в соотношении 1: 1 с асбестовым волокном и изготавливают руно весом 400 г/м-. При давлении 20 атм руно прессуют под прессом при 90 С, получая плоскостной продукт, а затем вспенивают впе пресса при 170 С. Поглощение водяного пара полученного таким образом продукта составляет 300 г/кг.П р и м е р 19. Руно из стекловолокна пропитывают 5%-ной дисперсией из метилового сложного эфира полиакриловой кислоты, затем высушивают. Предмет изобретения15щи 5 - 100 вес. 7 о сложны э 1 ив ннспо - ве этилепеписыщевнык крбо.ов .; кпс то-. третичцых спиртов с 48 чглеродпз;по 416962 зпзи и тсрмообрботкг проводят при темпера 1 рс выс текср ув;) рвв;Ожспи 5 попикер по ээрп;зр спвм, Составитель В, Островский Редактор Н. Джарагетти Техред Г. Васильева Корректоры И. Учакииа и М, ЛейзермаиЗаказ 2800; Изд. М 516 Тираж 506 Подписное 111 ИИПИ Государственного комитета Совета Мшистров СССР по делам изобретений и открытий й 1 осква, )К, 1 аушская паб д 1,5 Типография, пр. Сапунова, 2