Способ получения диазотипного материала

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союа Советских Социалистических Республик(л. 57 Ь, 12/О явлено 19 Ч 1,1966 ( 1091057(23-4) оединением заявкиМПК 60 ритет КомитетиаобрвтеииЯпри СоветаСС двл тиры ДК 773.712,1713 (088.8 Опубликовано 081968. Бюллетень7Дата опубликования описания 31 Л.1968 истр Авторыизобретени Иносл ранцыКарел Якобус Кнестер и Генрикус Мари(Нидерланды)Иностранная фирма Кемише фабрик Л. В(Нидерланды) льгельмус Сеегерс ер Гринтен Н, В Заяьитель СПОСОБ ПОЛУЧЕ ИАЗОТИПНОГО МАТЕРИАЛА й,СО-В В в, Изобретение относится к области получения диазотипного материала, который может быть однокомпонентным, проявляемым жидкостью, содержащей азосоставляющую, двухкомпонентным, проявляемым парами аммиака, или проявляемым при нагревании.Известный способ получения диазотипного материала заключается в том, что на подложку наносят светочувствительный слой, содержащий диазосоединения, производные бензола, имеющие третичную аминогруппу в и-положении и замещенную оксигруппу в м-положении к диазогруппе. Получаемый на основе этих диазосоединений одно- или двухкомпонентный диазотипный материал хотя и имеет высокую светочувствительность, но неустойчив к действию тепла, и поэтому при изготовлении диазотипного материала, проявляемого нагреванием, получают бледные копии вследствие пиролиза диазосоединений в процессе проявления,Предлагается в качестве диазосоединений применять соединения общей формулы где Х - анион; К - замещенный или незамещенный алкил, алкил с разветвленной цепью, ненасыщенный алкил, циклоалкил или аралкил; К 2 - водород, замещенный или незаме щенный алкил, алкил с разветвленной цепью,ненасыщенный алкил, циклоалкил, аралкил, арил, замещенная или, незамещенная алкоксигруппа, алкоксигруппа с разветвленной цепью, ненасыщенная алкоксигруппа, циклоалкокси-, 10 аралкокси- или арилоксигруппа; Кз - замещенный или незамещенный рлкил, алкил с разветвленной цепью, ненасыщенный алкил, циклоалкил, аралкил или арил; К 4 - замещенный или незамещенный алкил, алкил с развет вленной цепью или аралкил; К 5 - замещенныйили незамещенный алкил, алкил с разветвленнои цепью, аралкил или циклоалкил; - КЬможет означать азотсодержащий гетероцикли ческий остаток. Это дает возможность получать диазотипный материал с высокой свето- чувствительностью, а также большой активностью к сочетанию и большой устойчивостью к действию тепла.25 С азосоставляющими, обычно применяемыми в диазо илии, такие соединения образуют как светлые, так и темные азокрасители. С многоатомными фенолами, как резорцин и флороглюцин, они сочетаются, образуя тем ные азокрасители.Диазосо единения, согласно изобретению,45 50 55 60 65 пригодны для получения одно- и двухкомпонентного диазотипного материала, а ввиду хорошей термостабильности - также и для диазотипного материала, проявляемого под действием тепла, так как пиролиз в процессе проявления сравнительно незначителен.Диазосоединения с низшей алкоксигруппой в м-положении и низшей третаминогруппой в а-положении, например диметиламино-, диэтиламино, ди-(2-оксиэтил) амино-или морфолиногруппой. Пиперидиновая или пирролидиновая группа более пригодна для использования в двухкомпонентном диазотипном материале, в котором, как правило, предпочтительнее относительно слабо сочетающиеся соединения. В связи с более высокой активностью к сочетанию соединения с К-алкил-К-аралкил- или К-алкил-К-циклоалкиламиногруппой в и-положении, так же как с бензилокси- или феноксигруппой в м-положении, более пригодны для сенсибилизирования однокомпонентного диазотипного материала, даже такого, который способен проявляться под действием слабокислых буферных проявителей, лучше сохраняющихся.Предпочтительны диазосоединения, у которых Х - анион; К - замещенный или незамещенный алкил, содержащий максимум 4 атома углерода; К, - замещенная или незамещенная алкокси-группа, содержащая не более 4 атомов углерода; Кз - замещенная или незамещенная фенильная группа; К и К; - замещенная или незамещенная алкильная груп. па с прямой цепью, содержащей не более 4 атомов углерода. Диазотипный материал, сенсибилизируемый указанными соединениями, лучше сохраняется и с большей скоростью проявляется. Получаемый по данному изобретению материал дает больше копий с приятным черным изображением при использовании буферного слабокислого флороглюцинового проявителя. Интересны также диазосоединения, где Х - анион; К К и К - алкильные группы, содержащие не более 4 атомов углерода; К - замещенная или незамещенная алкокси-, бензилокси- или феноксигруппа, а К,.- - циклогексильная группа. Диазотипный материал, сенсибилизированный этими соединениями, пригоден и для проявления слабокислыми буферными флор оглюциновыми проявителями, дает копии с тонким черным изображением, а, кроме того, имеет на 15 оо большую светочувствительность.Ниже приводятся диазосоединения, которые могут быть использованы в диазотипном материале в соответствии с изобретением:4-Диазо-К-метил-К-формиламино- метокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-метил-К - этоксикарбониламино- -2-метокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-метил-К - этоксикарбониламино- -2,2-диэтокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-метил-К - этоксикарбониламино- -2-изобутокси-К,К-диметиланилин; 5 10 15 20 25 30 35 40 4-Диазо-К-метил-К - этоксикарбониламино- -2-бензилокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-метил-К - этоксикарбониламино- -2-циклопентокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-метил-К - этоксикарбониламино- -2-аллилокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-метил-К - этоксикарбониламино- -2-(4-хлорфенокси)-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-метил-К - этоксикарбониламино- -2-метокси-К-метил-К-циклогексиланилин;4-Диазо-К-метил-К - этоксикарбониламино- -2-(4-хлорфенокси)-К-метил-К - циклогексиланилин;4-Диазо-К-метил-К - этоксикарбониламино- -2-метокси-К-метил-К-бензиланилин;4-Диазо-К-метил-К - этоксикарбониламино- -2- (4-хлорфенокси) -К,К-ди - (2-этоксикарбонилоксиэтил) анилин;4-Диазо-К-метил-К - этоксикарбониламино- -2- (4-хлорфенокси) -К,К-ди - (2-хлорэтил) анилин;4-Диазо-К-метил-К - этоксикарбониламино- -2-метокси-К-циклогексил-К-бензиланилин;4-Диазо-К- (2-диэтиламиноэтил) -К-этоксикарбониламино-метокси-К,К-диметиланилин,4-Диазо-К-и-пропил-К - этоксикарбониламино-метокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-изобутил-К - этоксикарбониламино-метокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-циклогексил-К - этоксикарбониламино-метокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-бензил-К - этоксикарбониламино-метокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-метил-К -2-хлорэтилоксикарбониламино-метокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-метил-К - циклогексилкарбониламино-метокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-метил-К - бензилоксикарбониламино-метокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-метил-К - феноксикарбониламино-метокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-метил-К-ацетиламино- метокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-метил-К-хлорацетиламино-метокси-К,К-диметиланилин;Ди-(К-метил-К-диазо-Г - диметиламино- -6-метоксифениламид) адипиновой кислоты;4-Диазо-К-метил-К - аллилоксикарбониламино-метокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-аллил-К - этоксикарбониламино-метокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-метил - К - бензоиламино- метокси-К,К-диметиланилин;4-Диазо-К-метил-К - изобутоксикарбонил- -2-(4-хлорфенокси)-К,К-диметиланилин;К-(4-диазо-К-метил - К - этоксикарбониламино-метоксифенил) морфолин;К-(4-диазо-К-метил - К - этоксикарбониламино-метоксифенил) - К - этоксикарбонилпипер азин,4.Диазосоединения можно применять в виде солей диазония, например хлористого диазония, сульфата, кислого сернокислого диазония либо фосфата, в виде двойной соли с хлори дом металла, например хлористым цинком ли3 мл 15 г 2,5 г 14 г 135 г 1000 мл около 5,8 2 г14 г22 г 49 г1,2 г1000 млоколо 6,5 бо оловом, в виде борфторида или арилсуль.фоната диазония. Они могут присутствовать вдиазотипном материале индивидуально или всмеси с диазосоединениями других типов.Диазосоединениями могут быть сенсибилизированы подложка, например бумага, чертежная калька, печатная бумага, льнянаякалька, светонепроницаемая (льняная) ткань,синтетическая бумага, металлический лист(фольга), стекловолокно, полиэфирная пленка и т. п. Диазосоединения можно вносить вгидрофильный или гидрофобный слой пленки,которую прикрепляют к подложке с помощьюодного или более промежуточных слоев,В патентуемом диазотипном материале можно использовать обычные вспомогательныесредства: кислоты, например лимонную, винную, борную, фосфорную; стабилизаторы, какбензол- и нафталинсульфокислота, и-фенолсульфокислота и их водорастворимые соли;соли металлов, например хлористый цинк, хлористый магний, сульфат никеля и квасцы; ве.щества, служащие для повышения скоростипроявления, например глицерин, полиэтиленгликоль, мочевина, тиозинамин и т. п.; вещества, улучшающие поверхность, например двуокись кремния (коллоидальная или неколлоидальная), окись алюминия, сульфат бария,рисовый крахмал и т. п.; связующие, например желатина, гуммиарабик, эфиры целлюлозы, производные крахмала, поливиниловыйспирт; дисперсии синтетических смол, например дисперсия катионитов, неионного и анионного поливинилацетата,Флороглюциновые проявители, используемыепри однокомпонентном диазотипном процессе,различаются по кислотности и составу. Нижедается состав двух слабокислых и одного слабощелочного флороглюциновых проявителей,используемых для проявления.Проявитель А представляет собой растворследующего состава;флороглюцин 4 гацетоацетанилид 0,1 гнатриевая соль 2-этилгексилсульфатасвекловичный сахарбензойная кислотабензоат натрияформиат натрияводарН жидкостиПроявитель Б:флор оглюцин 6,5 грезорцин 4 гтиомочевина 10 гнатриевая соль дибутилкафталиксульфокислотыформиат натриябензоат натрия30 г 5,4 г 6,5 г 1 г5 г 15 г 50 г 10 1,5 г1000 млоколо 9 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Проявитель В;тиомочевинафлороглюцинрезорцинкалиевая соль гидрохинонмоносульфокислоты сорбитсвекловичный сахар тетраборат калия (пяти- водный)натриевая соль изопропилнафталинсульфокислоты водарН раствора П р и м е р 1, Готовят основной раствор из 20 г натриевой соли 2,7-диоксинафталин,6- дисульфокислоты, 60 г винно-каменной кислоты и 100 мл соляной кислоты (уд. вес. 1,19) в 60 мл изопропанола и 1900 мл воды. Берут две порции полученного раствора по 1 л каждая.А. В одной порции растворяют такое количество хлористого 4-диметиламино-метокси- -2-Х-метил-И - формиламинобензолдиазония и двойной соли хлорного олова, полученной, как описано ниже, чтобы раствор содержал 0,04 моль соли диазония,Б. Во второй порции основного раствора растворяют 0,04 моль хлористого 4-диметил-амино-метоксибензолдиазония и двойной соли хлористого цинка.Каждым из растворов сенсибилизируют белую бумагу для диазотипных процессов (80 г/м).Листы обозначают соответственно А и Б. Полосу каждого листа экспонируют для образования изображения (под чертежом на кальке), пока диазосоединение под участками бумаги, где нет изображения, полностью не обесцветится. Затем полосы проявляют в парах аммиака, Копии на полосе из листа А получаются пурпурного цвета на белом фоне, копия на полосе из листа Б - светло-лилово- коричневого цвета на белом фоне.Другие полосы из листов А и Б хранят в общепринятой для диазотипных материалов закрытой влагонепроницаемой обертке в течение нескольких десятков часов в помещении с температурой около 50 С. Затем эти полосы экспонируют под чертежом на прозрачной кальке, пока диазосоединение под участками кальки, свободной от изображения, полностью не обесцветится, после чего полосы проявляют в парах аммиака, На полосе А получают пурпурное (интенсивное) изображение, на поло" се Б - слабое лилово-коричневое изображение, оба на белом фоне.Диазосоединение, используемое в соответствии с изобретением, получают следующим образом.2,3-Дихлорнитробензол переводят в 3-хлор- -2-метоксинитробензол с помощью метил ата натрия. Нитрогруппу восстанавливают до аминогруппы и тозилируют. 3-Хлор-метокси-тозиланилин нитруют, метилируют и омыляют.50 60 Полученный 4-нитро-хлор-метокси-К-метиланилин, плавящийся при 128 С, вновь метилируют до 4-нитро-З-хлор-метокси-К,К-диметиланилина. Атом хлора замещают метиламиногруппой, после чего метила мино-группу ацилируют муравьиной кислотой. Из 4-нитро- -К-метил-К-формиламино-метокси - К,К-диметиланилина получают вышеупомянутую соль диазония восстановлением и диазотированием, Азокраситель, получаемый из указанного диазосоединения и 1-фенил-метилпиразолонаплавится при 168 С.Пример 2. Готовят основной раствор из 80 г этаноламида 2,4-диоксибензойной кислоты и 60 а виннокаменной кислоты в 600 мл этанола (96%) и 1500 мл воды. Отбирают две однолитровые порции полученного раствора.А. В одной порции растворяют такое количество хлористого 4-диметиламино-метокси- -2-К-метил-К - ацетиламинобензолдиазония и двойной соли хлористого цинка, чтобы раствор содержал 0,04 лоль соли диазония.Б. Из второй порции основного раствора готовят раствор 0,04 моль хлористого 4-диметиламино-метоксибензолдиазония и двойной соли хлористого цинка.Каждым из растворов сенсибилизируют натуральную кальку (80 г/м-). Листы обозначают соответственно А и Б, Из каждого листа вырезают полосу и экспонируют под чертежом на кальке, пока диазосоединение под участками, где нет изображения, полностью не обесцветится, Затем полосы проявляют в парах аммиака. Копии дают хорошее коричневое изображение на прозрачном фоне.Другие полосы из листов А и Б хранят в общепринятой для диазотипных материалов закрытой влагонепроницаемой упаковке в течение нескольких десятков часов при температуре около 50 С. Затем полосы экспонируют и проявляют в парах аммиака. На полосе А - интенсивное коричневое изображение, на полосе Б в слаб коричневое изображение на прозрачном фоне.Диазосоединение, используемое в этом примере, получают следующим образом.Полученный методом, описанным в примере 1, 4-нитро-З-метиламино-метокси-К,К-диметиланилин переводят в 4-нитро-К-метил- -К-ацетиламино-метокси-диметиланилин с помощью ацетилхлорида. Из этого соединения вышеупомянутую соль диазония получают восстановлением и диазотированием. Азокраситель из этого диазосоединения и 1-фенил-метилпиразолонаплавится при 188 С.П р и м е р 3. Пластину бумаги типа ротапринт СЗ сенсибилизируют раствором, содержащим 30 г хлористого 4-К-метил-К-циклогексиламино-(4-хлорфенокси)-2-К-метил - К- -этоксикарбониламинобензолдиазония и двойной соли хлористого цинка, 200 мл метанола (96%), 800 мл воды и сушат.Светочувствительный печатный лист обладает хорошей сохраняемостью, Его экспонируют, проявляют, смачивая сторону листа, на 5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 которой находится изображение, раствором из 12 г флороглюцина, 11 г лимонной кислоты, 87 г динатрийфосфата (двухводного) в 1000 мл воды. Затем лист (пластину) промывают водой. Получают черное изображение, избирательно адсорбирующее краску. С листа можно снять 50 хороших офсетных снимков. Диазосоединение получают следующим образом,2,3-Дихлорнитробензол сплавляют с 4-хлорфенолом и едким кали, 3-Хлор- (4-хлорфенокси) нитробензол восстанавливают и тозилируют, Получают 3-хлор- (4-хлорфенокси) -К- -и-толуолсульфаниланилин. Этот продукт метилируют, омыляют и вводят циклогексильную группу с образованием 3-хлор-(4-хлорфенокси) -К-метил-К-циклогексиланилина. Его нитруют, атом хлора замещают метиламином, а метиламиногруппу ацилируют этилхлорметаноатом, Из 4-нитро-К-метил-К-этоксикарбониламино-(4-хлорфенокси)-К-метил-К - циклогексиланилина, плавящегс ся при 163 - 164"С, получают обычным способом вышеупомянутую соль диазония,Пр им ер 4. А. Белую бумагу для диазотипии (80 г/м) сенсибилизируют раствором, содержащим 33 г хлористого 4-К-метил-К-бгнзиламино-метокси-К-метил - К - этоксикарбониламинобензолдиазония и двойной соли хлористого цинка, 5 г виннокаменной кислоты, 30 лл водной дисперсии поливинилацетата в 1000 л,л воды, и сушат.Б. Другой лист такой же бумаги сенсибилизируют раствором, содержащим 32 г хлористого 4-К-метил-К-циклогексиламино-метокси- -К-метил -К - этоксикарбониламинобензолдиазония, двойной соли хлористого цинка, 5 а виннокаменной кислоты, 30 мл поливинилацетата в 1000 мл воды, и сушат. На обоих листах содержится примерно 0,42 млоль диазосоединения на 1 м. Оба листа экспонируют, а затем проявляют проявителем А.Копия изображения на листе А получается темно-синей на темно-сером фоне, копия на листе Б также темно-синяя, но на ярко-белом, совершенно бесцветном фоне. Диазосоединение, использованное в сенсибилизирующей жидкости А, менее светочувствительно, чем соединение, использованное в сенсибилизирующей жидкости Б. Диазосоединение в соответствии с изобретением получают следующим образом.А. 4-Нитро-хлор-метокси-К - метиланилин получают по методу, описанному в примере 1, и вводят в него бензильную группу. Атом хлора замещают на метиламиногруппу, которую ацилируют этилхлорметаноатоа. Из 4-нитро- -К-метил-К-этоксикарбониламино- метокси -К-метил-К-бензиланилина получают обычным способом соль диазония, Азокраситель, получаемый из этого диазосоединения с 1-фенил- -метилпиразолоном, плавится при 164 - 165"С.Б. 3-Хлор-метокси-К-толуолсульфониланилин метилируют, омыляют и вводят циклогексильную группу. Полученный 3-хлор-метоксиП р и м е р 5. Дисперсию ди (октадециламмоний)оксалата получают растиранием смеси из 20 г ди(октадециламмоний) оксалата, 1,5 г щавелевой кислоты, 4 г поливинилового спирта типа Родовиол 4/20 Р и 80 лл воды в течение 20 час на шаровой мельнице. Полученную дисперсию наносят на белую бумагу для диазотипных процессов (70 г/м-) слоем примерно в 6 г/м сухого вещества, Обработанную таким образом бумагу сенсибилизируют раствором, содержащим 14,7 г хлористого 4-диметиламино-изобутокси-1 Х 1-метил-Х - этоксикарбониламинобензолдиазония и двойной соли хлорного олова, 25 г натриевой соли 2,7-диоксинафталин,6-дисульфокислоты, 25 г щавелевой кислоты, 30 г рисового крахмала, 50 г поливинилового спирта (типа Родовиоль 4/20 Р), 1 лл увлажнителя на основе полиэтиленоксида Скуроль 0 в 1000 мл воды, и сушат.Лист полученного таким образом диазотипного материала экспонируют под листом с печатным текстом на одной стороне, пока диазосоединение под участками листа, не занятыми текстом, полностью не обесцветится, Затем лист проявляют, обкатывая его на металлическом цилиндре, поверхность которого нагрета примерно до 150 С. Копия интенсивно фиолетового цвета на туманно-фиолетовом фоне,Если вместо вышеуказанного диазосоединения взять соответствующее соединение, но без о-заместителя, то копия получается тускло- фиолетово-коричневой. В связи с относительно высоким пиролизом диазосоединения в процессе проявления полученное изображение получается заметно менее интенсивным.Диазосоединение, используемое в этом примере, получают следующим образом.2-Мстокси-хлорнитробснзол дсэтерифици.руют и переводят в 3-хлор-изобутоксинитробензол с помощью изобутилбромида. Этот продукт восстанавливают, тозилируют и нитруют.4-Нитро-хлор-изобутокси - Ы - толуолсульфониланилин метилируют, омыляют и вновь метилируют, Атом хлора у 4-нитро-хлор- -изобутокси-Х,К - диметиланилина замещают монометиламиновой группой, которую ацилируют этихлорметаноатом. Из 4-нитро-И-метилХ 1-этоксикарбониламино - 2 - изобутокси- -Х,И-диметиланилина получают обычным спогсооом соль диазония, Азокраситель указанного диазосоединения с 1-фенил-метилпиразолономплавится при 162 С.Пр им ер 6. Готовят раствор из 5 г лимонной кислоты, 30 мл изопропанола и 970 лл во.ды. Из полученного раствора отбирают 6 пор 9-Х-метилх 1-циклогексиланилин нитруют, после чего хлор замещают на метиламиногруппу, которую ацилируют этилхлорметаноатом. Из 4- нитро-Х- метил-Ы- этоксикарбониламино- метокси-Х-метил-Ы-циклогексиланилина получают обычным способом соль диазония. Диазокраситель указанного диазосоединения с 1-фенил-метилпиразолономплавится при 1 ЯоС 5 10 15 го 25 30 35 40 45 50 55 б 0 б 5 10 ций по 100 лл. К этим порциям соответственно добавляютА, 1,13 г хлористого 4-диметиламино-метоксибензолдиазония и двойной соли хлористого цинка;Б. 1,53 г хлористого 4-диметиламино-метокси-Х - метилэтоксикарбониламинобензолдиазония и двойной соли хлористого цинка;В. 1,90 г хлористого 4-диметиламино-метокси-И-я-пропил-Х - этоксикарбониламинобензолдиазония и двойной соли хлорного олова;Г. 1,95 г хлористого 4-диметиламино-метокси-Х-изобутил-К - этоксикарбониламинобензолдиазония и двойной соли хлористого олова;Д. 2,05 г хлористого 4-диметиламино-метокси-Х-циклогексил-Ы - этоксикарбониламииооензолдиазония и двойной соли хлористого олова;Е. 1,83 г хлористого 4-диметиламино-метокси-К-бензил - К - этоксикарбониламинобензолдиазония и двойной соли хлористого цинка,Каждым из полученных растворов сенсибилизируют лист бумаги, предварительно обработанный неколлоидальной двуокисью кремния так, чтобы образовался слой, содержащий примерно 0,5 млоль диазосоединения на 1 м 2, и затем сушат до содержания влаги примерно 3%, Полученные светочувствительные листы бумаги имеют практически одинаковую светочувствительность. Далее полоски бу. маги экспонируют под прозрачным карандашным чертежом, а затем проявляют проявителем Б. Копия на листе А почти не проявляется. Прочие копии быстро проявляются вследствие значительно более высокой активности к сочетанию диазосоединений. Копия на листе Б дает очень темно-фиолетово-коричневое изображение на туманно-фиолетово-коричневом фоне, на листах В и Г - черное изображение на туманно-серо-коричневом фоне, на листах Д и Е - черное (темное) изображение на туманном серо-голубом фоне.Вторые полоски из листов А, Б, В, Г, Д и Е хранят в течение нескольких дней во влагонепроницаемой ооертке при 50 С, Затем эти полоски экспонируют под чертежом тушью на прозрачном материале и проявляют проявителем В, с которым и лист бумаги А также дает полное проявление.Полосы Б, В, Г, Д и Е дают значительно более интенсивное изображение, чем полоса А, так как большая часть диазосоединения на полоске А бумаги разлагается в процессе хранения,Диазосоединения, используемые в этом примере в соответствии с изобретением, получают следующим образом.4-Нитро-хлор-метокси-)х),х, - димстиланилин, приготовленный по описанному в примере 1 методу, подвергают взаимодействию с метиламином, а затем ацилируют этилхлорметаноатом. Получают 4-диметиламино-метокси- -2-Х-метил-Х - этоксикарбониламинонитробснзол.4-Нитро-З-хлор-метокси-К,К - диметиланилин подвергают взаимодействию с и-,пропила- мином и ацилируют этилхлорметаноатом. Получают 4-диметиламино-метокси-К-и-пропил-К-этоксикарбониламинонитробензол,4-Нитро-З-хлор-метокси-К,К - диметиланилин подвергают взаимодействию с изобутиламином, а затем ацилируют этилхлорметаноатом. Получают 4-диметиламино-метокси- -и-изобутил-К -этоксикарбониламинонитробензол.4-Нитро-З-хлор-метокси-К,К - диметиланилин подвергают взаимодействию с циклогексиламином, а затем ацилируют этилхлорметаноатом. Получают 4-диметиламино-метокси- -К-циклогексил - К - этоксикарбониламинонитробензол.4-Нитро-З-хлор-метокси-К,К - диметиланилин подвергают взаимодействию с бензиламином, затем ацилируют этилхлорметаноатом. Получают 4-диметиламино-метокси-К-бензил-К-этоксикарбониламинонитробензол с т. пл. 82 - 83 С.Из полученных вышеописанным способом производных нитробензола получают диазосоединения;Азокраситель из 1-фенил-метилпиразолонаи 4-диметиламино-метокси-К-метил-К- -этоксикарбониламинобензолдиазония плавится при 147 С, азокраситель из 1-фенил-метилпиразолонаи 4-диметиламино-метокси- -2-К-н-пропил-К - этоксикарбониламинобензолдиазония - при 130, азокраситель из 1-фенил- -3-метилпиразолонаи 4-диметиламино-метокси-К-изобутил-К - этоксикарбониламинобензолдиазония - при 102 в 1, азокраситель из 1-фенил-метилпиразолонаи 4-диметиламино-метокси-К - циклогексил - К - этоксикарбониламинобензолдиазония - при 164 С.П р и м е р 7. Готовят раствор из 5 г лимонной кислоты в 30 мл изопропанола и 970 мл воды. Из этого раствора отбирают 6 порций по 100 мл, к которым соответственно добавляют:А. 1,13 г хлористого 4-диметиламино-метоксибензолдиазония и двойной соли хлористого цинка;Б. 1,53 г хлористого 4-диметиламино-метокси - 2 - метилиэтоксикарбониламинобензолдиазония и двойной соли хлористого цинка;В. 1,91 г хлористого 4-диметиламино-метокси-К-метил-К - бензоиламинобензолдиазония и двойной соли хлористого олова;Г, 1,97 г хлористого 4-диметиламино-метокси-К-метил-К - феноксикарбониламинобензолдиазония и двойной соли хлористого олова;Д. 2,03 г хлористого 4-диметиламино-метокси-К-метил - К - бензилоксикарбониламинобензолдиазония и двойной соли хлористого олова;Е. 1,92 г хлористого 4-диметиламино-метокси-К-метил-К - 2 - хлорэтоксикарбониламинобензолдиазония и двойной соли хлористого олова.Каждым из полученных растворов сенсибилизируют лист бумаги (с белым основанием) для диазотипных процессов, предварительно обработанный неколлоидальной двуокисьюкремния, так, чтобы на листе образовалсяслой, содержащий примерно 0,5 ммоль диазосоединения на 1 м листа, а затем сушат довлажности около 3. Все полученные такимобразом листы бумаги весьма светочувствительны. Далее от них отрывают по полоске,экспонируют под карандашным чертежом, азатем проявляют проявителем Б. Копия налисте А еле проявляется, копии на листах Б,В, Г, Д и Е дают интенсивное, почти черноеизображение на сером фоне.Вторые полоски из листов А, Б, В, Г, Д и Ехранят в течение нескольких дней во влагонепроницаемой упаковке при 50 С. Затем этиполоски экспонируют под чертежом тушьюи проявляют проявителем В, причем на полосе А также достигается полное проявление.20 Полосы Б, В, Г, Д и Е дают более интенсивное изображение, чем А, потому что большаячасть диазосоединения на полоске А разлагается в процессе хранения.Диазосоединения В, Г, Д и Е получают сле 25 дующим образом.4-Диметиламино-метокси - 2 - метиламинонитробензол ацилируют соответственно бензоилхлоридом, фенилхлорметаноатом, бензилхлорметаноатом, и 2-хлорэтилхлорметаноатом.50 Получают соответственно 4-диметиламино-метокси-К-метил-К - бензоиламинонитробензол (т. пл. 112 - 113 С), 4-диметиламино-метокси-К - метил - К - феноксикарбониламинонитробензол (т. пл. 110 - 111 С), 4-диметил 35 а мино-метокси-К-метил-К - бензилоксикарбониламинонитробензол (т. пл. 93 - 94 С), 4-диметиламино-метокси-К - метил - К - 2- -хлорэтоксикарбониламинонитробензол (т, пл.7374 С) .40 Из этих нитропроизводных получают солидиазония обычным способом.П р и м е р 8. Бумагу с белым основаниемдля диазотипных процессов сенсибилизируютраствором, содержащим 25 г хлористого 4-мор 45 фолино-меток=и-К-метил - К-этоксикарбониламинобензолдиазония и двойной соли хлористого олова, 5 г виннокаменной кислоты,20 гнатриевой соли нафталин,3,6-трисульфокислоты, 30 мл водной дисперсии поливинилацета 50 та Виннапас Н. 60 в 1000 мл воды, и сушат.Лисг, полученной таким образом диазотипнойбумаги, экспонируют под чертежом тушью напрозрачном материале и затем проявляют проявителем В. Копии получают коричневые на55 белом фоне. Они пригодныв качестве промежуточных для снятия дальнейших копий надиазотипной бумаге.Диазосоединение, используемое в этом примере, получают следующим образом,60 4-1- итро-хлор-метокси-К - толуолсульфониланилин омыляют, диазотируют и переводятв 2,4-дихлор-З-метоксинитробепзол по Зандмайеру. Атом хлора замещают метиламиногруппой. Полученный 4-хлор-метокси-ме 65 тиламинонитробензол (т. пл. 70 С) одвергают45 50 60 взаимодействию с морфолином и ацилируютэтилхлорметаноатом, Из полученного такимобразом 4-морфолино-метокси-К-метил-К-этоксикарбониламинонитробензола получаютсоль диазония. Азокраситель из 1-фенил-метилпиразолонаи указанного диазопроизводного плавится при 193 в 1 С.П р и м е р 9. Готовят три сенсибилизирующих жидкости, содержащие:А. 13 г хлористого 4-диметиламино-бензилоксибензолдиазония и двойной соли хлористого цинка, 5 г виннокаменной кислоты, 300 млэтанола и 700 мл воды;Б. 16 г хлористого 4-диметиламино-бензилокси-К-метил - К - этоксикарбониламинобензолдиазония и двойной соли хлористогоолова, 5 г виннокаменной кислоты, 300 мл этанола и 700 мл воды;В. 14,5 г хлористого 4-диметиламино-эллилокси-К-метил-К - этоксикарбониламинобензолдиазония и двойной соли хлористого олова,5 г виннокаменной кислоты, 300 мл этанола и00 мл воды.Каждой из полученных жидкостей сенсибилизируют лист непрозрачного светонепроницаемого полотна (для редукционных целей) так,чтобы после сушки каждый из листов, обозначенный соответственно А, Б и В, содержалприблизительно 0,45 ммоль диазосоединенияна 1 мг. Из каждого листа вырезают по полосеи экспонируют под чертежом тушью на прозрачном материале. Три листа практическиодинаково светочувствительны. Затем полосыпроявляют проявителем Б. Копии на Б и Впроявляются быстрее, чем на А. Копия на полосе А темно-фиолетово-коричневая на беломфоне, на полосах Б и В - черные на беломфоне.Из каждого листа вырезают еще по полоскеи хранят в течение нескольких дней во влагонепроницаемой упаковке при 50 С. Затем ихэкспонируют и проявляют проявителем В. Наполосе А получается менее интенсивное изображение, чем на полосах Б и В из-за пиролиза диазосоединения в процессе хранения.Используемые в этом примере диазопроизводные Б и В получают следующим образом.2-Метокси-хлорнитробензол деэтерифицируют и переводят с помощью бензилбромидав 3-хлор-бензилоксинитробензол. Его восстанавливают, метилируют, нитруют. У полученного 4-нитро-З-хлор-бензилокси-К,К-диметиленилина замещают атом хлора на метиламиногруппу, которую затем ацилируют этилхлорметаноатом. Из 4-нитро-К-метил-К-этоксикарбониламино- бензилокси - К,К - диметиланилина получают соль диазония, Азокраситель из диазопроизводного с 1-фенил-метилпиразолономплавится при 151 - 152 С.Диазопроизводное В получают аналогичнымобразом. 4-нитро-К-метил-К-этоксикарбониламино-эллилокси-К,К-диметиланилин, из которого получают соль диазония, плавится при84 С,Пример 10, Белую бумагу (150 г/лР), по 5 10 15 20 25 30 35 40Предмет изобретенияСпособ получения диазотипного материала нанесением на подложку светочувствительного слоя, содержащего диазосоединение, отличи ои 1 ийся тем, что, с целью получения диазотипного материала с высокой светочувствительностью, большой скоростью проявления и большой стойкостью к действию высокой температуры, в качестве диазосоединения применяют соединения общей формулы 11 гХ,ГСО - Вг ф- замещенный или кил с разветвленной кил, циклоалкил или од, замещенный или где Х - анион;щенный алкил,ненасыщенныйкил; Кг - водо езамецепью, арал- езамекрытую с одной стороны слоем ацетилцеллюлозы с 50 вес. Оо связанной уксусной кислоты толщиной примерно 10 мк (пленка прикреплена к бумаге с помощью клеящего вещества и деацилирована на глубину в 4 мк ) со средним содержанием ацетильных групп в пересчете на связанную уксусную кислоту примерно 20 вес. %, что соответствует среднему числу ацильных групп на одну глюкозную группу ацетата целлюлозы в 0,7, пропитывают с деацилированной стороны слоя ацетилцеллюлозы раствором 68 г хлористого 4-К,К-бис-(2-это. ксикарбонилоксиэтил) амино- (4 - хлорфенокси) -2-К-метил - К - этоксикарбониламинобензолдиазония и двойной соли хлористого цинка, 5 г виннокаменной кислоты, 300 мл этанола (96%) и 700 мл воды, и сушат, Полученный диазотипный материал весьма светочувствителен. Лист этого материала экспонируют под чертежом тушью на прозрачном материале и проявляют проявителем А, Получают черные копии на ярко-белом фоне.Диазосоединение, используемое в этом примере, получают следующим образом.2,3-Дихлорнитробензол сплавляют с 4-хлорфенолом и едким кали. Восстанавливают 3- -хлор-(4-хлорфенокси) нитробензол и подвергают его взаимодействию с эпоксиэтаном. Полученный 3-хлор-(4-хлорфенокси) - К,К-ди- (2-оксиэтил) анилин ацетилируют, нитруют и деацетилируют. Полученный 4 нитро-хлор- -2- (4-хлорфенокси) -К,К-ди - (2-оксиэтил) анилин переводят с помощью монометиламина в 4-нитро-метиламино - 2 - (4 - хлорфенокси)- -К,К-ди- (2-оксиэтил) анилин. Его ацнлируют этилхлорметаноатом. Из полученного таким образом 4-К,К-бис-(2 - этоксикарбонилоксиэтил) амино- (4-хлорфенокси) -2-К - метил-К- -этоксикарбониламинонитробензола (т. пл.76 С) получают соль диазония.Редактор Л. Ильина Заказ 1388/4 Тираж 530 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ценгр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 щенный алкил, алкил с разветвленной цепью, ненасыщенный алкил, циклоалкил, аралкил, арил, замещенная или незамещенная алкоксигруппа, алкоксигруппа с разветвленной цепью, ненасыщенная алкоксигруппа, циклоалкокси-, аралкокси- или арилоксигруппа; Кз -- замещенный или незамещенный алкил,разветвленной цепью, ненасыщенный алкпл, циклоалкил, аралкил или арил; К, - замещснный или незамещенный алкил, алкил с разветвленной цепью или аралкпл; К,.; - замещенный или незамещенньй алкил, алкил с разветвленной цепью, аралкил или циклоалкил;К 1- Х может означать азотсодер кащий геКвтсроцпклический остаток.