174066

174066 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ,ПЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских РеспубликПрпорите Государствеииыйомитет по деламизобретеиийи открытий СССР Опубликовано 06.Ч 111.1965. Бюллете Дата опубликования описания 24.1 Х. УДК 77.021.133:547.7 832 1(088 8) 96 Авторызобретения Е. П, Щелкина, Р. Х, Хайрусова, А, И, Моисеев Н, Н, Свешниковгй научно-исследовательский кинофо, В. Казым витель есо СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕЗОАЛКИЛЧЕЗОАРИЛЗАМЕЩЕННЫХ ДИКАРБОЦИАКРАСИТЕЛЕЙ ильные група илзамец еннии, содержащих активные метпы, с тетраацеталями алкил- и рных малоновых альдегидов.Известен также способ синтеза несимметричных дикарбоцианиновых красителей общей формулы 1 и П, заключающийся в конденсации вышеуказанных четвертнчпых солей гетероциклическнх осеговаегий с тетраметингемициа нина ми.Предлагаемый способ синтеза симметричных и несимметричных мезоалкил- или мезоарилзамещенных дикарбоцианиновых красителей общей формулы 1 и 11 заключается в конденсации четвертичных солей гетероциклнческих оснований, содержащих активную метильную группу, с 2-(у-алкил(у-арил) -у-фор. мил 1 -аллилиденовылеи производными гх 1-замещенных гетероциклических оснований общей формулы 111 Известен способ получения симмет дикарбоцианиновых красителей общей лы чных рмуА 1= С(СН,) - С 1-1 = О, Я,1С- СН=О К К/ К//ородныеки;В - атоодный осиленовая- алкиль- нислотнчных сол СНодинаковые или различные уг н замещенные углеводородные леводостатВ,водоррамет м водорода или галанд аток, алкокси-, бензогруппа;ный или арильный остат ый остаток, конденсащ е ей гетероциклическнх о угле и тет где У,Т, Х,указанные з Реакциюмолекулярно а в 1 еов пни чет- сноваерти одггисная груггпо.2- С = или =С - СН В, В, К, К, К", Л, Х имеютачения.едут при взаимодейстьинридине в присутствии уксусного ангидридаили в одном пиридине при 105 в 1 С илцпри комнатной температуре.Красители получают в чистом состоянии ив большинстве случаев с достаточно высокими выходами. Красители являются сенсибцлцзаторами фотографических галоидсеребряцыхэмульсий.П р и м е р 1. 3, 3-Диэтил-метцлтиадикарбоцианинйодид. 0,12 г 3-этил- (у-метил-у-формил) -аллилиденбензтиазолина и 0,15 г йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют цринагревании в 2,5 мл пиридина. К жидкостиприбавляют 0,1 мл уксусного ангидрид цсмесь нагревают 30 ссссн при 105- - 110 С. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывют водой, спиртом иэфиром.Выход 0,24 г (92,3%), т. пл. 250 С. Синезеленые призмы (из спирта), т. пл, 260261 С, максимум поглощения при 650 с,зк(в этиловом спирте), максимум сецсцбилцзции при 700 лслск.Пример 2. 33-10-Триэтилтиадцк а р б о ц и а н и н й о д и д. 0,12 г 3-этцл(у-этил-у-формил) -аллилиденбензтиазолцна ии 0,15 г йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют при нагревании в 2,5 мл пиридиц.К жидкости прибавляют 0,1 лсл уксусного ангидридаа и смесь нагревают 20 мссн при 110 -115" С. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают ц промывают водой,спиртом и эфиром.Выход 0,24 г (88,9%), т. пл. 234 С. Синезеленые призмы (из спирта), т. пл. 243- -244 С, максимум поглощения при 650 ммк(в этиловом спирте), максимум сенсибилизции при 700 м як.Пример 3. 33-Диэтил-метил 55 - ди хлор ти ади к ар боц и а н и н- .гто л у о л с у л ь ф о и а т. 0,14 г 3-этил-(у-метил-у-формил) -аллилцдец- хлорбензтиазолцна и 0,19 г этил-а-толуолсульфоната 2-метил 5-хлорбензтиазола растворяют при нагреваниив 2,5 мл пиридина, К жидкости прибавляют0,1 лсл уксусногонгидрцда ц реакццоццуюсмесь нагревают 30 мин прц 105 - 1 О С. После охлаждения реакциоцую смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллическийосадок отфильтровывают ц промывают водой,спиртом и эфиром,Выход 0,23 г (71,9%), т. пл. 246 - 247 С.Зеленые призмы (из спирта), т, пл. 250 - - 251 С,Найдено в %: М 4,20; 4,29,С Н ОзЯС 1 з,л.Вычислено в %: Х 4,34.Максимум поглощения при 660 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации прц700 ммк.Пример 4. 33, 10-Триэтил -55-дихло ти ад и к а р б оци а нинйодид. О,5 г3-этил(у-этил-у-формил) -аллилиден- хлорбензтиазолина и 0,19 г этил-п-толуолсульфопата 2-метил-хлорбензтиазола растворяюл в 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2,5 мл пиридина. После прибавления О, мл уксусного ангидрида реакционную смесь нагревают 30 лсссн при 105 - 110 С, Смесь охлаждают, разбавляют эфиром, выделившийся смолистый осадок растворяют в 5 лсл спирта. К раствору прибавляют 5 мл 10%-ного раствора йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,19 г (61,3% ), т. пл. 247 С, Сине-зеленые призмы (из спирта), т. пл. 252 - 253 С, максимум поглощения при 660 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизацнц прц 705 млск.П р и м е р 5. 3,3 - Д и э т ц:; - 5,6,5,61 О- не т а м е т и л т и а д и к а р б о ц ц а и и и й о д ц д.0,14 г 3-этил-(у-метил-у-формцл)-аллилидец,6-диметилбензтиазолина, 0,16 г этил-и-толуолсульфоната 25,6-триметилбензтиазола расггоряют прц нагревании в 2,5 мл пиридцца. К жидкости прибавляют 0,1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревюг 20 ясин при 105 - 110"С, После охлаждения смесь разбавляют эфиром. Выделившийся смолообразный осадок растворяют в 5 лс г спирта. К раствору добавляют 5 мл 10%-ного раствора йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,19 г (65,1 о/о), т. пл. 240 С. Зеленые иглы (из спирта), т. пл. 262 С.Найдено в %: Х 4,86.заН з% 1Вычислено в %; .( 4,76.Максимум поглощения прц 668 ммк (в этцловом спирте), максимум сенсибилизаццц 710 ммк.Пример б. ЗЗ, 10-Трцэтил -565,6- тетраметилтиадцкарбоцца ццнцод и д, 0,15 г 3-этил-(у-этил-у-формил)-аллцлцден,6-диметилбецзтиазолина ц 0,16 г этнли-толуолсульфоната 2,5,б-триметцлбецзтиазол а растворяют при нагревании в 2 мл пиридцца, После прибавленця 0,1 мл уксусного ангидрида реакциош.ую смесь нагревают 30 ясин прц 105 - 110 С. Реакционную смесь охлаждают, разбавляют эфиром. Выделившийся смолистый осадок растворяют и 5 лсл спирта. К раствору прибавляют 5 мл 10%-ного раствора йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промыванлт водой, спиртом и эфиром.Выход 0,16 г (53,3%). Зеленые иглы (из спирта), т. пл, 258 С, максимум поглощения при 666 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 710 ммк,Пример 7. ЗЗ-Диэтил-метил55- диметоксити адикарбоцианинп-толуолсульфонат, 0,14 г 3-этил- (у-метил-у - формил) -аллилиден - 5 - метоксибензтиазолина и 0,19 г этил-сс-толуолсульфоната 2-метил-метоксибензтиазола растворяют при нагревании в 2,5 мл пиридина. К жидкости прибавляют 0,1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 30 лсссй65 при 105 - 110 С. Смесь охлаждасот, разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,29 г (90,6% ), т. пл. 212 С. Зеленые призмы (из спирта), т, пл. 223 С.Найдено в %: И 4,25; 4,47.СззН 39 ОА 2-з.Вычислено в %: К 4,39,Максимум поглощения при 670 ллгк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 730 ллк.П р им ер 8. 3,3, 1 О-Триэтил-ди м етоксити адика р боцианин - и-толуол с ул ь ф о н а т. 0,15 г 3-этил-(у-этил-уформил) -аллилиден-метоксибензтиазолина и 0,19 г этил-п-толуолсульфоната 2-метил-метоксибензтиазола растворяют при нагревании в 2,5 мл пиридина. После прибавления 0,1 л.г уксусного ангидрида реакционную смесь нагревают 30 1",ин при 110 - 115 С. Смесь Охлаждают, разбавляют эфиром, выделивцсссеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,28 г (86,7%), т. пл. 200 - 204 С, Зеленые призмы (из спирта), т. пл. 216 - 217 С,Найдено в 9,9. Х 4,20; 4,26.С 34 Н 3303 К 253.Вычислено в %: И 4,33,Максимум поглощения при 670 ллк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 710 ллк.П р и м е р 9. 3,3 - Д и э т и л - 10 - м е т и л, 5, -4-5-д и бензоти адика р б о ци а н и нп-толуолсульфонат, 0,12 г Зэтил- (у-метил-у-формил) - аллилиден,5-бензобензтиазолина и 0,16 г этил-и-толуолсульфоната 2- метил,5-бензобензтиазола растворяют прп нагревании в 2,5,ссл пиридина, К раствору прибавляют 0,1 лл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 20 лин при 105 - 110 С, Выделившиеся при охлаждении кристаллы отфильтровывают и промыьают водой, спиртом и эфиром,Выход 0,08 г (32%), т. пл. 140 С. Зеленые пластинки (из спирта), т. пл. 210 С,Найдено в %: М 4,23.С 39 Н 3903 М 2-3.Вычислено в %: Х 4,14.Максимум поглощения при 690 ллк (в этпловом спирте), максимум сенсибилизации при 10 лслк.П р и м е р 1 О. 3,3- Д и э т и л - 10- и е т и л с еленадикарбоцианинйодид, 0,15 г 3-этил- (у-метил-у-формил) - аллилиденбензселеназолисса и 0,17 г йодэтилата 2-метилбензселепазола растворяют при нагревании в 2,5 лл пиридипа. В раствор вносят 0,1 лл уксусного аппсдрида и реакционную смесь нагревают 20 лсин при 110 С. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровыва:от и промьсвг 10 т водой, спи 1 том и эфиром,Выход 0,21 (67,7%), т. пл. 193 - 194 С. Зелень.е ссглы (из спирта), т. пл. 205 С, максимум поглосдения при 660 ллк (в этилопом 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 спирте), максимум сенсибилизации при710 ллк,Пример 11. 33-ДиэтилО-метил 55 - ди м етокси сел енадикарбоци аи и н й о д и д, 0,17 г 3-этил- (у-метил-у-формил)-5-метоксибензселеназолина и 0,21 г этплп-толуолсульфоната 2-метил-метоксибе;сзселеназола растворяют при нагревании в 2,5 л гпиридина. К жидкости прибавляют 0,1 лл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 20 лин при 105 - 110 С. После охлаждения смесь нагревают 20 лин при 105 - 110 С.После охлаждения смесь разбавляют эфиром.Выделившийся смолистый осадок растворяютв 5 л,г спирта. К раствору прибавляют 5 .чл10%-ного раствора йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,19 г (56%), т, пл. 187 - 188 С. Зеленые иглы (из спирта), т. пл. 196 -19 С,Найдено в %: К 4,16.С 29 Н 29 ОАЛЫВычислено в %: Х 4,08.Максимум поглощения при 670 ллгк (в эти;совом спирте), максимум сенсибилизации при730 ллк.Пример 12. 3,10 - Д и э т и л - 1 - м е т сс л- тиапирролинодикарбоцианинп е р х л о р а т. 0,13 г 3-этил-(у-этил-у-формил)-аллилиденбензтиазолина и 0,11 г йодметилата 2-метилпирролипа растворяют при на.гревании в 2,5 лзг пиридина. К жидкости прибавляют 0,1 лл уксуспого ангидрида и реакционную смесь нагревают 20 лин при 120" С.После охлаждения реакционссусо смесь р:сзбав зяют эфиром, выделившийся смолиз гс сйостаток растворяют в Г л.г этилового спирта.К раствору прибавляют б лл 20119-ного раствора хлорнокислого натрия. Выделившийсякристаллический осадок отфильтровывают ипромывают водой, спиртом и эфиром,Выход 0,06 г (27,2%), т. пл. 164 С. Крссспые пластссски (из спирта), т. пл. 16 168 С,Найдено в % Х 6,02С 2,Н 22 041,8 С 1Вычислено в %; Х 6,38.Максимум поглощения при 580 ллк (в эгссловом спирте), максимум сенсибилизации при630 зслск.Пример 13. 33-Диэтил,6,10- тр и.метилтиаоксадикарбоцианинй о д и д. Смесь 0,12 г 3-этил-(у-метил-уформил) -аллилиденбензтиазолина, 0,15 г йодэтилата 2,5,6-триметилбспзоксазола, 2,5 лс.с;сссридпна и 0,1 лл уксусного ангидрида вс,сдерживают при температуре 20 - 25 С в течение5 час. Раствор разбавляют эфиром, выделсспшпйся кристаллс ческий осадок отфильтров .: -вают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,18 г (66,7%), т. пл. 226 С, Синезеленые призмы (из спирта), т. пл. 253 С.Найдено в " М 5.03; 5,29,С 23 Н 29 ОХ 2 ЫВычислено в%; Х 5,4.Максимум поглошения при 630 лслск (в этпловом спирте), максимум сенсибилизации при690 ммк.П р и м е р 14. 3-Этил,3,31 О-тетраметилтиаиндодикарбоцпан и н й о д и д. 0,12 г 3-этил-(у-метил-у-формил) -аллилиденбензтиазолина, 0,15 г йодметилата 2,3,3-триметилиндоленина растворяютпри нагревании в 3 лсл пиридина, к жидкостиприбавляют 0,1 мл уксусного ангидрида и 10смесь нагревают 25 лсин при 105 - 110 С. После охлаждения смесь разбавляют эфиром, вы.делившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом иэфиром. 15Выход 0,22 г (84,60/), т, пл. 229 - 230 С.Синие пластинки (из спирта), т. пл. 239 С.1-1 айдено в о/о: Х 5,О.СН.,Н.8,1.Вычислено в 0/: Х 5,30. 20Максимум поглощения при 645 лслск (в этпловом спирте), максимум сенсибилизации при680 ммк.Пример 15, 3,10-Диэтил,3,3- триметилтпаиндодикарбоциаи и и й о д и д. 0,12 г 3-этил-(у-этил-у-формил)-аллилиденбензтиазолина и 0,15 г йодметилата 2, 3, 3-триметилиндоленина растворяютпри нагревании в 2,5 мл пиридина. К жидкости прибаьляют 0,1 лсл уксусного ангидрида и 30реакционную смесь нагревают 25 мин при100 С. После охлаждения раствор разбавляют эфиром, выделившийся кристалическпйосадок отфильтровывают и промывают водой,спиртом и эфиром. 35Вь:ход 0,24 г (85,7-/), т. пл. 218 - 219 С.Синие призмы (из спирта), т, пл. 222 - 223 С.Найдено в %: Х 5 15; 5 12.С,-,Н, 1 Ы.Вычислено в О/,: Х 5,6. 40Максимум поглощения при 644 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизациипри 680 ммк.П р и м е р 6. 3,10-Диэтил-н-бутилтиадикарбоцианинйодид. 450,13 г 3-этил- (у-этил-у-формил) -аллилидепбензтиазолина и 0,16 г йод-н-бутилата 2-метилбензтиазола растворяют при нагревании в2,5 лсл пиридина. После прибавления 0,1 млуксусного ангидрида реакционную смесь нагревают 20 лсин при 105 - 110 С. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,23 г (79,3%), т. пл. 196 - 197 С.Зеленые призмы (из спирта), т. пл. 205- - 55206 С,Найдено в%: Х 5,0.С 27 Н,с 11.Вычислено в %: Х 4,87.Максимум поглощения при 652 млск (в этпловом спирте), максимум сенсибилизации при690 лсмк.Пример 17. 33-Диэтил-м етил 5-хлортпадикарбоцианинйод и д. 0,15 г йодэтилата 2-метилбензтпазола 65 и 0,14 г 3-этил-(у-метил-у-формил)-аллилиден-хлорбензтиазолина растворяют при нагревании в 2,5 мл ппридина. К жидкости прибавляют 0,1 лсл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 25 лсин прп 105- -110" С. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают нодон,спиртом и эфиром,Выход 0,24 г (85,7%), т, пл. 262 С. Зеленые пластинки (из спирта), т. пл, 264 - 265 С.Найдено в %: Х 4,93.С 2 с Н 4 М 52 С 1,1.Вычислено в %: Х 4,92,Максимум поглощения при 658 млск (в этпловом спирте), максимум сенсибилизации прп690 млск,П р и м е р 18. 3,3, 10 - Т р и э т и л - 5 - х л о ртиадикарбоцианинйодид. 0,15 г3-этил- (у-этил-у-формил) -аллилиден-хлорбензтиазолина и 0,15 г йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют при нагревании в3 мл пиридина, К жидкости прибавляют0,1 мл уксусного ангидрида и реакционнуюсмесь нагревают 20 мин при 105 - 110 С, После охлаждения раствор разбавляют эфиром,выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртоми эфиром.Выход 0,26 г (89,6%), т. пл. 235 С, Зеленые призмы (из спирта), т. пл. 253 С,Найдено в %: С 51,91; Н 4,73.С)5 Н 1 82 С 5.Вычислено в о/о: С 51,68; Н 4,50.Максимум поглощения при 660 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при690 ммк,Пример 19, 3,3-Диэтил,6,10-т р им е т и л т и а д и к а р б о ц и а н и н й од и д. 0,14 г 3-этил-(у-метил-у-формил)-аллилиден,6-диметилбензтиазолина и 0,15 гйодэтилата 2-метил бензтиа зола растворяютпри нагревании в 2,5 мл пиридина. После прибавления 0,1 мл уксусного ангидрида реакционную смесь нагревают 30 мин при 110 С.Затем смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром,Выход 0,25 г (89,3/о), т. пл. 220 С. Синезеленые иглы (из спирта), т. пл, 242 - 243 С.Найдено в О/,: М 486.С 2 эН 2 А 25 г 1Вычислено в о/о: Х 4,99.Максимум поглощения при 662 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при705 ммк.П р и и е р 20. 3,3,0 - Т р и э т и л - 56 - д иметилтиадикарбоцианиниод и д, 0,15 г 3-этил-(у-этил-у-формил) -аллилиден,6-диметилбензтиазолина и 0,15 гйодэтилата 2-метплбензтиазола растворяютпри нагревании в 3 лсл пиридина, К жидкостиприбавляют 0,1 лсл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 20 лсин при 105 110 С. После охлаждения смесь разбавлякэтэфиром, Выделившийся кристаллический оса 174066 1 Одок отфильтровывают и промывают водой,спиртом и эфиром.Выхол 0,25 г (86,2%), т. пл. 220 С. Синезеленые иглы (из спирта), т, пл. 230 - 231 С,Найдено в %: Х 4,88.Сгд Няд Х 22 1.Вычислено в %: Х 4,87.Максимум поглощения при 660 лдмк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизациц при690 млк.П р и м е р 21, 3,3 - Д и э т и л - 10 - и е т и л -5-метокситиадикарбоцианнцй о д и л. 0,14 г 3-этил-(у-метил-у-формил)аллилидец-метоксибецзтиазолица и 0,15 гйодэтилята 2-метилбензтиазола растворяютпри нагревании в 2,5 лгл пиридица. К жидкости прибавляют 0,1 лл уксусного ангидрида нреакционную смесь нагревают 30 мин прц105 - 110 С. После охлаждения смесь разбаляют эфиром, выделившийся кристаллическийосадок отфильтровывают и промывают водой,спиртом и эфиром.Выход 0,24 г (85,7%), т. пл. 193 - 194 С. Зеленые иглы (из спирта), т. пл. 219 - 220 С.Найдено в %; Х 4,71; 4,72.С 23 Н 2 г 1 5203.Вычислено в %: М 4,98.Максимум поглощения при 668 ллк (в этцловом спирте), максимум сенсибилизации при690 млк,П р и м е р 22. 3,310 - Т р и э т и л - 5 - м е т оксити адика рбоци а цин йодид.0,15 г 3-этил- (д -этцл-у-формил) -аллилиден5-метоксибецзтиазолина и 0,15 г йодэтилата2-метилбецзтиязола растворяют при нагревании в 2,5 лдл пиридица. К жидкости прибавляют 0,1 л,г уксусного ангидрида и реакционную смесь ца 1 ревают 20 лин при 110"С. После охлаждения реякциопцудо смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллическийосадок отфильтровьдвают и промывают водой,спиртом и эфиром. Выход 0,22 г (78,5%), т.пл. 205 - 206 С. Зеленые иглы (из спирта),т. пл. 236 С.Найдено в %: М 4,60.С 23 Н 23 И 25 О 1.Вычислено в %; Х 4,85,Максимум поглощешдя при 668 ллк (в этиловом спирте), максимум сецсибилизации при690 ллк.П р и и е р 23. 3 3, 10 Т р и этил,7-тетр а метил ентц адика р боцц а и ццй о л и л. 0,13 г 3-этцл- (у-этил-у-формил)аллилиленбензтиазолцця ц 0,12 г этил-а-толуолсульфонатя 2-метил-б,7-тетраметилецбензтиазола растворяют при нагревании в 2,5 млпиридипа. Кжилкости прибавляют 0,1 м,г уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 20 лигн при 105 - 110 С, После охлаждения реакционную смесь разбавляют эфиром. Выделившийся смолистый остаток растворяют в 5 лгл спирта, К растворд добавляют 5 лдл 10%-ного йодистого калия. Выделившийся кристаллиддескин Осадок отфильтровдявают и промывают водой, спиртом и эфиром. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Выход 0,22 г (73,3%), т, пл. 223 - 225 С.Зеленые иглы (пз спирта), т. пл, 230 С,Найдено в %: М 4,55.С 231 1331 2 д 2)Вычислено в %: Х 4,66,Максимум поглощения при 660 млгк (в эгиловом спирте), максимум сенсибилизации при690 ммк,П р и м е р 24. 3-Этил- (р-оксиэтил)-10-метил-м е т о к с и т и адикарбоцианинйодид. 0,13 г 3 этил-(у-метил-у - формил) - аллилиденбензтиазолина и 0,18 г йод+оксиэтилата 2-метил 5-метоксибензтиазола растворяют при нагревании в 5 лгл пиридина, Реакционную смесьнагревают 2,5 час при 110 С. Смесь разбавляют эфиром, Выделившийся кристаллическийосадок отфильтровывают и промывают водой,спиртом и эфиром.Выход 0,25 г (86,2%), т, пл. 220 С. Зеленые призмы (из спирта), т. пл. 235 С,Найдено в %: Х 4,56.С 23 Н 22 02 Х 252,1.Вычислено в %: Х 4,86.Максимум поглощения при 676 лглгк (в этнловом спирте), максимум сенсибилизации при700 лдлгк.П р и м е р 25. 33-Диэтил- м етил селе на ти ади ка р боци а н инй о д и д. 0,15 г 3-этил-(у-метил-у-формил)аллилиденбензселеназолина и 0,15 г йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют при нагре.вании в 2,5 м,г пиридина. К жидкости прибавляют 0,1 лдл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 25 мин при 105 - 110 С.После охлахкдения смесь разбавляют эфиром,выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртоми эфиром.Выход 0,18 г (62,1%), т. пл. 223 - 224 С. Зеленые пластинки (из спирта), т. пл. 225 -226 С.Найдено в %: Х 4,64.Сгд Н 2.-Х 258 е 1.Вычислено в %; 4,83.Ма дсимум поглощения прп 660 лдлк (в этцловом спирте), максимум сенсибилизации цри710 я,ддк.Пример 26. 33, 10-Триэтилселенатиядикарбоциацинйодид, 0,15 г 3 этил- (у-этил-у-формил) - аллилиденбецзселеназолцня и 0,15 г йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют при нагревании в 3 млпиридина, к жидкости прибавляют 0,1 мг ук.сусцого ангидрида и реакционную смесь нагревают 20 лин при 105 - 110 С, После охлаждения раствор разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,19 г (63,3%), т. пл. 218 - 220 С.Зелецыс иглы (нз спирта), т. пл, 224 С.1 яйдецо в %: М 4,55.С 23 Н 2 Л 255 е 1,Вычислено в%: М 4,72.174066 12 Максимум поглощения при 654 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 695 1 лк. П р и м е р 27. 3,3-Д и э т и л-м е т и л- 5 метоксиселенатиадикарбоцианинй о д и д, 0,16 г 3-этил- (у-метил-у-фор мил)- аллилиден-метокспбензселеназолина и О,5 г йодэтилата 2-метилбензтиазола растворяют при нагревании в 2,5 мл пиридипа. К жидко сти прибавляют 0,1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 20 мин при 110 С, После охлаждения смесь разбавляя)т эфиром, выдел 1 Вшпйся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, )5 спиртом и эфиром.Выход 0,14 г (46,7%), т, пл. 209 - 2 О"С. Зеленые пластинки (пз спирта), т, пл. 27 - 218 С.Найдено в % Х 4,80. 20 С-Н -,Х 055 е 1.Вычислено в О/: М 4,59,Максимум поглощения при 660 ммк (в эти- ЛОВОМ спирте), максимум сепсиоил; Зации при 10 млк, 25 П р и м е р 28. 3,3,10-Т р и э т и л-м е т о ксиселенатиади ка р боциа пинйоди д, 0,17 г 3-этил- (у-этил-у-формил) -аллилидеп-метоксибензселеназолина и 0,15 г йодэтила та 2-метилбензтиазола растворяют при нагревании в 2,5 мл пиридина. После прибавления 0,1 лл уксусного ангидрида реакционную смесь нагревают 20 лин при 110 С. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровы вают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,14 г (459/о), т. пл, 185 С, Зеленые иглы (из спирта), т. пл. 190 С.Найдено в /о: М 4,30.С 6 Н,Х ОБ Яе). 40 Вычислено в О/о: Х 4,49.Максимум поглощения ббб ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 710 ммк. 45П р и м е р 29. 3,1-Д и э т и л-м е т и лтиахино-(2)- ди кар боцианинйодид.0,12 г 3-этил- (у-метил-у-формил) -аллилиденбензтиазолина и 0,16 г этил-а-толуолсульфоната хинальдина растворяют при нагрева нии в 3 мл пиридина, К жидкости прибавляют 0,1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 25 мин при 105 - 110 С. После охлаждения реакционную смесь разбавляют эфиром. Выделившийся смолистый осадок 55 растворяют в 5 лл спирта. К раствору прибавляют 5 лл 10%-ного йодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. б 0Выход 0,16 г (61,5 д/,), т. пл, 222 - 223 С, Зеленые призмы (из спирта), т. пл. 236 - 237 С.Найдено в %: Х 5,12; 5,20.С 2,Н 7 Х.Ы.Вычислено в %: М 5,32. б 5 Максимум поглощения при 680 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизапии при 725 ммк. Пример 30. 3,1,10 Триэтилтиахино-(2)-дикарбоцианинйодид. 0,13 г 3-этил- (у-этил-у-формил) -аллилидепбензтиазолина и 0,16 г этил-а-толуолсульфоната хипальдина растворяют при нагревании в 2,5 лл пиридипа. После прибавления 0,1 мл уксусного ангидрида реакционную смесь нагревают 20 мин при 100 - 105 С. Смесь охлаждают, разбавляют эфиром. Выделившийся смолистый осадок растворяют в 3 мл спирта. К растВору дооаБляют 3 мл 10/о-НОГО ЙодпстОГО калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,2 г (74,17 О), т. пл, 214 - 215 С. Зеленые пластинки (из спирта), т. пл. 223 - 224 С.Найдено в 011: Х 4,9.С 27 Н 29 Х 2 Я.Вычислено в 1/,: Х 5,18,Максимум поглощения при 676 млк (в эгплОВОм сп 1 рге), м;1 кспму сепсибилиза 11 ии при 725 ммк.П р и м е р 3. 3,О-Д и э т и л,3,3-т р им етил- м етопспс елен а и пд од и карб о ц и а н и н й о д и д. 0,17 г 3-этил-(у-этилу-формил) -аллилидеп -5-метоксибензселепазолина и 0,15 г йодметилата 2,3,3-триметилипдоленина растворяют при нагревании в 2,5 мл пиридипа. К ждои прибавляют 0,1 мл уксусного ангидрида и реакциоппу 1 о смесь нагревают 25 лин при 110 С. После охлаждения смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллическип осадок Отфи;1 ьтровыва 1 О г и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,22 г (73,30/,), т. пл. 198 - 199 С.Зелепыс иг;ы (из спирта), т. пл, 202 - 203 "С.Найдено в %: Х 4,27.С.НХ ОЯе,1.Вычислено В "; Х 4,52,Максимум поглощения при 660 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации прп 710 млк,П р и м е р 32. 3-Э т и л,3,3-т р и м е т и л- ф е н и л -м ет о к с и с е л е н а и н д о д яка р б оцианинй одид. 0,19 г 3-этил- (у-фенил-у-формил) -аллилиден-метоксибензселеназолина и 0,15 г йодметилата 2,3,3-триметилиндоленина растворяют при нагревании в 2,5 мл пиридина. К жидкости прибавляют 0,1 лл уксусного ангидрида и реакционную смесь нагревают 20 лин при 110 С, После охлаждения смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,17 г (51,5%), т. пл. 155 С. Зеле 1 П 1 е призмы (из спирта), т, пл, 164 С.Найдено в %: Х 3,99; 4,07.С",Н 1 ОМЯе),Вычислено в О/о: М 4,19,174066 13 5 10 15 40 60 65 Максимум поглощения при 660 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизации при 710 ллгк. П р и и ер 33. 3,10 Д и этилЗ-(роксиэ т и л) - 5,5- д,м е т о к с ц с е л е н а т и а д ик а р б о ц и а ц и ц й одид, 017 г 3 этил- (у-этил-у-формил) - аллилцден-метоксибсцзселеназолиця, 0,18 г Йод+оксиэтилата 2-метил-метоксибензтиазола ц 5 мл пиридица нагревают 40 лгггн при 110 С. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,28 г (84,80/О), т. пл. 214 С. Зеленые призмы (из спирта), т, пл. 220 С.Найдено. в %: Х 4,19; 4,25.СгНгО;Х ЯЯе).Вычислено в О/: Х 4,19,Максимум поглощения при 684 ммк (в этц,Овом спирте), максимум сенсибилизации при 715 ммк,П р и м е р 34. 3,10-Д и э т и л,3,3- т р иметцл хлортиаиндодикарбоциаи и ц й о д и д. 0,12 г 3-этил- (у-этил-у-формцл)-аллилиден 5-хлорбензтиазолина и 0,12 г йодметилата 2,3,3-триметилиндоленина растворяют в 5 мл пиридина. К жидкости прибавляют 0,1 лл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают 24 час при комнатной температуре. Смесь разбавляют эфиром, выделившийся кристаллический осадок от. фильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,15 г (65,20/,), т. пл. 228".С. Зеленые призмы (нз спирта), т. пл, 230 С,Найдено в %. Х 4,90,С 21 Н;гоХ 28 С 11.Вычислено в О/,: Х 4,85.Максимум поглощения при 650 лгмк (в этиловом спирте), максимум сецсибилизации при 700 млгк. П р и м е р 35. 3,1,10-Т р и э т и л-х л о рт и а х и н о- (2) -д и к а р б о ц и а н и н й о д и д.0,15 г 3-этил- (у-этил-у-формил) -аллилидец-хлорбензтиазолиця и 0,15 г йодэтилатя цнальдинарастворяют в 5 гял пиридцна. К жидкости прибавляют 0,1 м,г уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают 4,5 час при комнатной температуре. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,25 г (90%), т. пл. 220 С. Зелен,ге призмы (из спирта), т, пл. 235"С.Найдено в О/. Х 4,89, 4,60.Вычислено в %: 14,87,Максимум поглощения при 672 лгмк (в этиловом спирте), макси 1 у сецсиоилизяцци при 730 лгмк. П р и м е р 36. 3,1,10-Т р и э т и л,6-д иметилтиахицо-(2) -дикар боциа нинй о д и д. 0,14 г 3-этил-(у-этил-у-формил)20 25 30 35 45 50 55 аллилцден,б-диметилбензтиазолина и О,5 г йодэтцлатя хцнальдина растворяют в 5 лг г пиридица. К жидкости прибавляют 0,1 лгл уксус. ного ангидрида и реакционную смесь выдерживают в течение 4,5 час при комнатной температуре, Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром,Выход 0,26 г (92,8/, ), т. пл, 230 С. Зеленые призмы (цз спирта), т. пл. 247 С.Найдено в О/,; Х 5,00.С ; Н., ;.",1.Вычислено в О/,: 114,93. Максимум поглощения при 690 ммк (в этпловом спирте), максимум сенсибилизации прп 745 ммк. П р и м е р 37. 3,1-Д и э т и л-м е т и л- м е т о к с и с е л е н а х и н о- (2) - д и к а р б оц и а н и н й о д и д. 0,16 г 3-этил-(у-метил-уформил)- аллилиден -5- метоксибензселеназолина и 0,16 г этил-а-толуолсульфоната хинальдина растворяют при нагревании в 3 мл пири- дина. К жидкости прибавляют 0,1 мл уксусно. го ангидрида и реакционную смесь нагревают 25 лин при 105 - 110 С. После охлаждения раствор разбавляют эфиром, выделившийся смолистый осадок растворяют в 5 мл спирта и раствор разбавляют 5 лгл 10%-ного йодистог о калия, Выделившийся кристаллическии осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром,Выход 0,12 г (40%), т, пл. 197 - 198 С. Зеленые иглы (из спирта), т. пл. 212 - 213 С.Найдено в О/,; Х 4,68.С;гНу 05 е,).Вычислено в %: 114,64. Максимум поглощения при 696 ммк (в этиловом спирте), максимум сенсибилизяции прц 750,1 л к. П р н м е р 38. 3,1,10-Т р и э т и л-м е т о ксц сел еня хи но-(4)- дика р б оци я цц цг й о д и д. 0,16 г 3-этил- (у-этил-у-формцл)- яллплиде 1-5-метоксибензселеназолина и 0,15,. йодэтилата лепидица растворяют в 2,5 мл и 1- рцдиця. К жидкости прибавляют 0,1 мл уксусного ацчдридя и реакционную смесь выдерж 1 вяОт и течение 4,5 час при комнатной гемперат. ре. Зятем реакционную смесь разбяв от эфиром, выделившийся кристаллический осадок ОтфцльтровывяОт ц промывают во;ОЙ, спиртомэфиром. Выход 0,28 г ,91%), т, пл. 73 С. Зеленыепластицк гцз спирта), т. пл. 177 в 178 С.Найдено в О/,; 4,49.С.,Н, 5 е 0,1.Вычислено в %: Х 4,53. Максимум поглощения при 740 ллк (в этиловом спирте), максимум сенсцбилцзаццц при 800 ллгк.174066 16 П реди е т изобретения А - алкильный или арильный остаток;Х - кислотный остаток,на основе четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активные ме 5 тильные группы, с применением конденсации,отличающийся тем, что, с целью расширениясырьевой базы и получения оптических сенсибилизаторов галоидсеребряных эмульсий, вышеуказанные четвертичные соли гетероциклп 10 ческих оснований подвергают конденсации с2 -у-алкил-(у-арил)-у -формил 1- аллилиденовыми производными И-замещенных гетероциклических оснований общей формулы 111 В АЗ,Яе; 20О, Я, 5 е, = С (СНз) в, - СН=СН - ;Х -- С= или =С - СН=СН - ;К, К, К" - одинаковые или различные углеводородные и замещенные углеводородные 25 остатки;В, В - атом водорода или галоида, углеводородный остаток, алкокси-, бензо- или тетраметиленовая группа; тем, что 5 в 1 С. тем, что уксусным оставитель Э, А, РамзоваТехред Л. К, Ткаченко Корректор С. Д, Курдюмова Редактор Л. К. ко Заказ 2602/6 Тираж 626 Формат бум. 60 Х 9018 Объем 0,94 нзд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, д. 2 Способ получения мезоалкил- или мезоарилзамещенных дикарбоцианиновых красителей общей формулы 1 и 11 гдеВ,У,К,А ния, и процесс туре в среде пи2. Способ по процесс ведут3, Способ по процесс ведут ангидридом. имеют вышеуказанные значеведут при комнатной темпераидина.п, 1, отличаощийсяри нагревании до 10 п. 1, отличающийсясмеси пиридина с