Родентицидный состав

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Сфвз Советскнх Социалистических Республик(23) Приоритет - (32) 26.0 о 75 А 01 0 23/00 Госуларствениый аомитет СССР но ледам изобретений,и открытий(088.8) Опубликовано 05.1279.Бюллетень,% 45 Дата опубликования описания 08.1279Иностранец Барри Аллен Драйкорн(72) Автор изобретения Иностранная Фирма Эли Лилли Энд Компани(54) РОДЕНТИЦИДНЫЙ СОСТАВ где один из Ва другой в , тридгруппа;Вв - водород,пил, при условиВ или В - тводород; уппа итро В - ннтр2рметил ил Изобретение относится к родентицидам, используемым для снижеиия популяции крыс и мышей.Известный родентицидный состав, содержащий п-хлорфенил-ацетил-.-1,3-индандион и пищевой наполни- тель, малоэффективен прн длительном применении, Отмечается .непоедание . грызунами корма с родентицидом.,Целью изобретення является уве- . личение эффективности действия сос" тава.Поставленная цель достигается тем, что в .качестве действующего начала используют соединение дифенил амина общей формулы 1етил, этил или прочто когда один из ифторметил, то В 8 когда В - трифторметил, то каждый из Вз, В 4, В, Во В. -"хйор, бром или Фтор, или В+ и В 6 -трифторметил, а В, В., В . - водород5 когда В - трифторметил, то Взгалоген, водород, циано- и нитрогруппа, метил или. трифторметилт независимо друг отдруга. каждый изВ и В - хлор, бром, фтор, метил,1 О трифторметил, нитрогруппа или вододнезависимо друг от друга каждый иэВ и В - хлор, бром, Атор, метил, трифторметил или водород при1 ф условии, что Вэ, Вф, Ви Вт - водород, причем В не означает фтор,метил или водород;когда Ф- водород, не болеедвух из Вф, Вф, Фи Вф- водород;ф не более двум иэ В ,В ,В ,В и Вй Ф Ю Фтрифторметил; когда один и толькоодин из ВЭ Вф В 6 и Вт - трифтори Р5метил, то два или три иэ В ,В иВ - хлор, йли бром,15, не более одного из Вэ, Н+, йВф или Р - метил, то два или трииэ В 4, В о и Вт - хлор, бром илиФтор;тне более одного иэ В и В - ннтф рогруппа;Ф Б 6не более одного из В ,В , В , Ви В - метил, за исключением того,что каждый иэ В и В 6 может обозначать мутил;когда ВЗ или В 7 - иитрогруппа,В - хлор, бром или нитрогруппа.;когда Р и Р - нитрогруппа, а2В -водород, то В - галоген, водород,8циано- нитрогруппа или трифторметил, независимо друг от другакаждый иэ В и В - бром, хлор,З7Фтор, водород или нитрогруппа 1.В 4 и Р 6 независимо друг от другахлор, бром, фтор, трифторметил иливодород.при условии, что не более двух иэВ 4 ВБ1 Р / Б 7исключением того,что В , В и Вводород когда Р и В -тпифторметил+ 63 Б 7не более одного иэ В , В и Рнйтрогруппа; аг аР В+ В Вб 73водород, то они не расположены рядомдруг с дРугом;когда. В или В - нитрогруппа,зто ни Р , ни Р и Р не обозначают7водород;Р Б не обозначает циано-, нитр- группу или трифторметил, когда Вили Р 6 - трифторметил;когда В не обозначает водород,4то:.йезависимо друг ат друга В , РВ, В 6 и Р 7 - хлор., бром, фтор иливодород при условии, что не болеедвух из Рэ, В , В, В и В 7 - водород и два таких атома водорода нерасположены рядом друг. с другом;при условии, что в вышеуказанныхсоединениях. 5 4 5- бкогда один иэ В , В , В , В иВ - фтор, то два или три иэ Р , В3 5и В - хлор или бром;и при условии, что в вышеуказанных соединениях,когда В,В+,В ,В или В втрифторметил,то ни один цз Вз,В 4,ВБ,В 6и В не обозначает фтор или метил,в количестве 0,00051-0,2 от веса .пищевого наполнителя.Соединения, йспользуемые в практике, легка синтезировать из фенилгалогенида, замещенного на три. нитрогруппы или две нитрогруппы и трифторметил, и соответствующим образомзамещенного анилина известными методами в присутствии акцепторакислоты, например неорганического основания, третичного амина или избыткапромежуточного соединения анилина,в среде диметилформамида (ДИФА) при-10 фС,.с использованием гидриданатрия,Наилучшим способом получения трифторметилзамещенных анилинов является синтез карбоксиэамещенных анилинов с последующим фторированием карбаксигрупп четырехфтористой серой Фторированные соединения анилинаполучают иэ фторбората диазония спосл елуюк 1 им разлом,ением ди аз ониевойсоли при нагревании, Кроме того,атомы Атора можно ввести в .бензольноекольцо с помошью элементарного фторапри очень низких температурах,В некоторых случаях в качествеисходных соединений удобно использовать анилины, не галогенированныеили галогенированные неполностью,как требуется для целевого соединения,Их обрабатывают фенилгалогенидом,а для окончательного галогенированияприменяют, например, элементарныйгалоген в уксусной кислоте или хлористом метилене,Иодирование лучше всего протекаетв присутствии однохлористого иода,Для йолучения 4-замедленных соедиО нений перед галогенированием необходимо блокировать положение 4, например, с помощью сульфокислотныхгрупп, так как они легко вводятся илегко удаляются.Очень часто двухстадийный процессудобен для получения Б-алкрловых соединений.В таких случаях Б-алкиланилинвзаимодействует с тринитрофенилгалогенидом с образованием Й-алкилдифенил 30 амина, не галогенированного илигало генированного неполностью, И наоборот, иногда. удобно получить сначала .дифениламин, а затем провести алкилирование его с помощью такого реагей 35 та, как диалкилсульдат или алкилгалогенидНйже приведены примеры типичныхметодов, с помощью которых могутбыть синтеэированы любые из предла 40 гаемых соединений,П р.и м е р 1. 2,4,6-Трихлор,4 ,б -тринитродифениламин-10 С. При проведении следующихойераций тумпературу поддерживаютпостоянной, В течение 15 мин добавляют раствор 2,4,б-трихлоранилинав 75 мл сухого ДЕФА, перемешивают45 мин, в течение 20 мин 1 вводятраствор 12,6 г хлористого пикрила в75 мл ДИФА, перемешивают 90 мин(температура повышается до 16 ОС),смешивают со льдом и водную суспензию подкисляют разбавленной солянойкислотой. Осадок отфильтровываюти перекристаллиэовывают иэ этанола.Получают 10,В г целевого продукта,т.пл.176-177 С, индентифицированно 6 О го с помощью ЯКР- и ИК - спектроскопии а также данных элементарногомикроанализа,Вычислено,Ъ; С 35.,37; Н 1,24;И 13,75; О 23 55;С 1 26,10..3,5-Дихлор,4 -динитро-б-три.фторметилднфениламин, т.пл. 136-.138 С, выход 102,4-Динитро-З, ,5,б -трис-(трифторметил)-дифениламин, т.пл. 136137 С, выход 152,3,4,5,6-Пентафтор,6 -динитро-трифторметилдифениламин, тпл.120-120,5 С выход 75,П р и м е р 2. 2,4,6-Трифтор-Й-метил,4,6 -тринитродифениламин (соединение Р 16).3 г гидрида натрия в виде 50 ной дисперсии в масле смешивают с 50мл.сухого ДЧФА в атмосфере азота иохлаждают до -10 ОС, В течение процесса температуру поддерживают примерно постоянной. Затем в течение16 мин добавляют раствор 10 г М-метиланилина в 50 мл ДМФА, перемешивают 1,5 ч в течение следуюших25 мин добавляют раствор 23,1 г.хлористого пикрила в 75 мл ДЕФА, перемешивают и дают нагреться до комнат"ной температуры в течение ночи.Затем смесь перемешивают с большимобъемом измельченногольда, .подкисляют соляной кислотой, на слелукеийдень Фильтруют, осадок перекристаллизовывают из денатурированного этанолаи получают 10,2 г М-метил,4,6-триг Онитродифениламинат.пл, 104-10С.2, 3 г полученного соединени я суспендируют в 30 мл уксусной кисл"гн,насышают газоооразцым хлором и; цнилами нитпл я смешиваютна основе 65 перемешивании и комнатной температуреЧерез 3 ч непрерывного перемешивания,в течениекоторого медленно добавляют" х 6 ор,"смешйвают с водой, отфильтровывают осадок, фильтрат перемешиваютс сульфатом магния и активированнымуглем, фильтруют и выпаривают досуха. Остаток растворяют в смеси диэтилового и петролейного эфиров, Фильтруют, выпаривают, перекристаллизовывают остаток и получают 0,48 гцелевого соединения, т.пл, 178-179,С.Вычислено,%: С 37 04( Н 1 67;Н 1329., С 1 25,23,Найдено,%: С 37.,24Н 1,87;И 13.,42; С 1 24,99,П р и м е р 3. 2,4-Дибром- .-хлор-Я-метил,4,6 -тринитродифениламин (соединение 8 17),1,3 г промежуточногосоединйния,получейного в примере 2, суспендируют в мл уксусной кислоты и в 20течение 2 ч перемешивают при комнатной" температуре с 1 мл элементарногоброма. Смешивают с водой, фильтруюто".адок растворяют в 20 мл уксуснойкислоты; немного нагревают и насыща"-ют хлором, После перемешивания в течение 1,5 ч с периодическим добавле-(нием небольших колйчеств хлора светло-желтый осадок отфильтровывают.По-,лучают 0,72 г целевого продукта 30т.пл,199-200 С." Ьычйслено,: С 30,59; Н 1,38;Б 10,98; С 1 6,95,-2 5 4 0,0025 1 2 4 хлебных злаков и скармливают мужскимособям белых крыс,В таблице приведены концентрацияиспытуемых соединений в пищевомнаполнителе, количество дней с началапринятия состава до гибели крыс,йзменение веса каждой крысы в течение 10-дневного эксперимента. В одних опытах используют молодые особивесом 50-60 г, в других - болеестарые особи ве.ом примерно 250 г,Изменение Веса контрольных крыс колеблется в широких пределах от опытак опыту вследствие различного возраста и размера крыс. Однако во всехслучаях привес с контрольных крысв ходе эксперимента составляет 4060 г на животное,"60 3 . 5 4 5 5 5 Формула изобретения Предлагаемые соединения эффективны при очень низких концентрациях,но убивают крыс не сразу. Как всехорошие родентициды, они обладаютопределенным периодом индукции,Соединения эффективны при .борьбес крысами и мышами следующих видов:Ицз.пмзсц 1 цз, Реговузсцз 1 ец 1 орцз,Ка 11 цз погчед 1 сцз, Нео 1 оща цпегеа,К га 11 цз га 11 цз, М 1 сгоСцз реппзу 1- Мрп 1 сцз, К, г. 1 гцдчогцз, Соот / /ветствующий подбор концентрации действующего начала в составе обеспечиваВ 2ет снижение популяции крыс или мышейлибо в результать немедленного отрав- где один из К и В -ления,либо в результате хронического 45 а другой-трифторметил иотравления после многократного при- па;взятия состава, содержащего роденти- В - водород, метил, этил или пропил8ций е при условии, что когда один из КЗамедленное летальное действие или В" -трифторметил, то Кз - водопредлагаемых соединений является., род;отличительной чертой при использо" когда В - трифторметил, то каждыйванйи их в качестве родентицидов. из Кз, В+, К, В, и В - хлор, бром6 1В день крыса поглощает примерно . или фтор, или Й и В 6 - трифторме 5-50 г пищи, мышь примерно 1-5 г тил, а кэ, Вз, Вт - водород;в=зависимостй" оТ "возраста, размера и когда К - трифторметил, то Всостояния здоровья. Можно установить галоген, водород, циано-, нитрогрупчисло животных в колонии и обеспе- па, метил или трифторметил; независимочить места их обитания соответствую- друг от друга каждый из В и Вэ твпа количествами родентицидного сос- хлор, бром, фтор, метил, трифторметава или других композиций, содер- тил, нитрогруппа или водород;жащих эффективное количество актив независимо друг от друга каждыйного соединения в расчете на каждое из К и К - хлор, бром, Фтор, метил,Ф 6животное. трифторметил или водород при условии,Ф 6Родентицидные составы можно исполь- что В, В+, В и В - водород, причемзовать в виде порошков. или подмеши- В не означает Фтор, метил или водойать в воду или в корм.Предпочтитель 65 род; Родентицидный состав, содержащий пищевой наполнитель и действующее начало, о т л и ча ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения эффективности его действия, в качестве действующего начала он содержит соединение дифениламина общей ФормуЗ 4 В МОгиЗ5ЖВ нитрогруппа,ли нитрогруп 5 10 15 20 25 ные концентрации действ. ющего началав питьевой воде или порошках обеспечивают родентицидный эффект последвух или более принятий состава,Пищевой найолнитель может представлять собой любое съедобное вещество,поскольку крысы и мыши всеядны. Этнвещества не растворяются в воде,Их измельчают до очень небольшогоразмера частиц и суспендируют взагустителях (карбоксиметилцеллюлоза, поливинилпирролидон, желатин, альгинаты), поверхностно-активных ве- .ществах (лецитин, полиоксицетилированные алкилфенолы, алкилсульфаты,нафталинсульфонаты, алкилбензолсульфонаты, и полиоксиэтилированныеэфиры сорбината). В некоторых случаяхможно использовать силиконовые пеногасители, гликоли, сорбиталь и сахара, играющие роль сусуендирующихагентов,В родентицидные составы могут бытьвключены различные добавки и ароматические вещества, например одоранты,половые гормоны, пахучие вещества,что помогает отвлечь грызуновот запа-ха приманки.13702996когда В 5 - водород, не более двух не более одного Нэ й В и В - нитЭ 4 5 6из В, В, й и В - водород; не бо- рогруппа 1дву г В ю ю когда дваиэ В,В,В 5,В 6 и В 7трифторметил; водород, то они не расположены рядомкогда один и только один из ВЭдруг с другом7ифторметил то два, . когда Внли й - нитрогруппа тили три иэ В, В 5 и В 7 - хлор илини В, ни ЙЭ или й не обозначают во 57 5; ъ " -эбром, не более одного из ВЭ,Вф, В, дород;В и й - метил, то два или три В 5 не обозначает. циано- нитрогррФ 6 7Фиэ В, В и В - хлор бром или Ауоу 1 пу или трифторметил, когда В+или Вне более одного иэ Вэ и Й 4- нитро- О трифторметил4 5 10группа, не более. одного из йэ,й 4, В 5, когда Вн не обозначает водород, то,В 6 и В 7 метил,за исключением того,независимо друг от друга В Вф В 56 Ь 7Ч Учто каждый из В 4 и В может означать В н В - хлор бром Фтор или водол, э7Ф Рметил;когда,й или В - нитрогруппа род при Услдвии, что не более двухВ 5 - хлор, бром или нитрогруппа; ког- . из . ВЭ, В+, В 5, В и й - водород ида В или В 4 - нитрогруппа, а В-. два таких атома водорода не располо 5водород, то В - галоген, водород, ци- жены рядом друг с другом;ано-, нитрогруппа или трифторметил, .при условйи, что в выаЕуказанныхнезависимо друг от друга каждый соединениях,иэ йэ и В 7 бром, хлор, фтор, водо- .коГда один из В , й , й , В и йрод или нитрогруппа; 20 фтор, то два или три иэ й э, В 5 и В"- Ви й независимо друг от друга - хлор или бром,и ри условии, чтохлор, бром, фтор, трифторметил или в вышеуказанных соединениях, когдаводород гри условии, что не более двух й ,В ,В ,й или В - трифтометил.иэ ВЭ, В , В 5, В 6 и й" - водОРоД, За то ни один из Вф, В , В 5, В илиисключением того, что й, В 5 и В 7 - 25 й не обозначает фтор или метил,водород; в количестве 0,00051-0,2 от весакогда В и В - трифторметил, . лицЕвого наполнителя,Составитель В,финннк .Редактор Т.шарганова Техред Э,Чужик Корректор Н. ЗадерновскаяЗаказ 761.3/56 Тираж 755 ПОХ 1 писноЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Рауюская наб.,д.4/5Филиал ППП Патент, г,ужгород, ул,Проектная,4