Применение (окси, оксиалкил, оксиарил)имидов малеиновой кислоты, как блокирующих агентов для (поли)-изоцианатов

)М, Кл, С 07 О 20718 осударственный комитетСовета Министров СССРпо делам иэаоретенийм открытий(45) Дата опубликован исания 1 дковский Маслюк, В. Д. Романенко, А. АС. Е. Лысобы оси цкии(72) Авторы изобретени Всесоюзный научно-исследовательский и проектный инсти химической промышленности71) Заявитель 4) ПРИМЕНЕНИЕ й - (ОКСИ, ОКСИАЛКИЛ, ОКСИАРИЛ) - ИМИДО МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ,КАК БЛОКИРУЮЩИХ АГЕНТОВ ДЛЯ (ПОЛИ) - ИЗОЦИАНАТОВ о а ента,ющего лакир-(окси, кислот сиал анее 0 аническ Указанные малеинимиды являются сое.цгне.ниями, способными к уретанообраэованию при взаимодействии с полиизоцианатами благодаря наличию подвижного атома водорода, и в отличие от 10 ранее используемых блокирующих соединений креакциям, гомонолимеризации и сополимеризации за счет полимеризационно - способной виниловой группы малеинимидного цикла в присутствии каталитических количеств инициатора, наприме 1 15 динитрила азобис - изомасляной кислоты (АЛ 111.В качестве изоцианатов могут быть исцольэова.ны 1,6 - гексаметилен-, 1,4 . фенилен-, 2,4-толуилен-, 4,4 . дифенилметан-, 3,3 - диметил . 4,4- дифенилметандиизоцианаты и др.щ Предлагаемые блокируюгцие агенты дают воз.можность получать полимеризациошгоспособныеблокирующие полиизоцианаты, спосрбные как к гомополимеризации, так и к сополимеризацш 1 с мономерами винилового ряда, не содержащими подвижных атомов водорода. В общем вилс блокигде В - ОН, СНОНния блокированных полмых в качетсве сшиваю или С 6 Н, ОН, для получе.тизоцианатов, используещих агентов в однокомпощих материалах, например,розионных лаковых ком. ентных уретансодерж ри изготовлении анти пози звестнь блокирую соединения тип использованищие агенты гидроксил.а фенола и его замешен.е блокированных изоци.и его производных.при граничено из. за высокой локирующих агентов и имических и механичессодержащие иых. Однак анатов на о снове фенолакомпозиций оуказанных бми физико. х твержденииоксичнос худшения их свойств елы лукта, по Изобретение относится к применению 1 ч(окси, оксиалкил, оксиарил) . имидов малеиновойкислоты общей формулы олимерного вещества.улучшения качества полимерного проаемого с использованием блокирую предлагают использовать в качестве агента (поли) изоцианатов 1 чкил, оксиарил) - имил малеииовой применявшийся как полупродукт в интезе,рованный полиизоцианат может быть представлен следунпцей формулой1 -В-С-М-В -М - С - В - Н 1 1 Й 0 п Н О где В - алкильный, арильный или аралкиль. ный остаток изоцианата, В 0СНО СН 40При термическом отверждении блокированного полиизоцнаната в присутствии оловоорганического катализатора и инициатора винильной полимериза. ции (АДН) происходит как гомополимеризация малеинимидного цикла, так и выделение свободных изоцианатных групп в результате разблокировки.Скорость расшеплення блокированных полиизоцианатов зависит от температуры. Так, напри. мер, кинетические кривые термической диссоциации ди .0 - (4 . малеинимидофенил) . 4, 4 дифенилметандикарбамата, полученные методом ИК.спектроскопии, указывают, что данный блоки. рованный диизоцианат может быть использован в качестве отвердителя гидроксилсодержащих поли. эфиров при температурах )100 С,Свойства полиуретановых пленок на основе диизоцианагов, блокированных 1 ч (окси, окси. алкил, оксиарил) . малеинимидами, приведены в табл..П р и м е р 1, Ди . 0(4. малеинимидофенил). М 1.В - дикарбаматы. К 18,9 г 1 ч (и - оксифенил) - малеинимида в200 мл сухого толуола в присутствии каталитических количеств дибутил дилауринатолова при90-100 С прибавляют 0,05 моль свежеперсгнанногодиизоцианата в 50 мл сухого толуола. Нагреваютреакционную массу при перемешивании в тсчение1,5.2 час, после чего отделяют выделившийся дикарбонат фильтрованием.Данные о диизоцнанатах, блокированный М. (и. оксифенил) малеинимидом, приведены в табл.2,П р и м е р 2. Ди - 0 - малеинимидометил - М - В. дикарба ма ты.К 12,7 г М - метилолмалеинимида в 200 млсухого толуола в присутствии каталитичсских ко 15 личеств дибутилдилауринатолова лри комнатнойтемпературе прибавляют 0,05 моль свежеперегнан.ного диизоцианата в 50 мл сухого толуола. Пере.мешивают реакционную массу в течение 3 час, послечего при охлаждении отделяют выделившийся ди.20 карбамат фильтрованием.Данные о диизоцианатах, блокированных М .-дикарбаматы.25 К 1,13 г й оксималеинимида в 30 мл сухогодиоксана в присутствии каталитических количествдибутилдилауринатолова при 65.70 С прибавляют0,005 моль свежеперегнанного диизоцианата в 5 млсухого диоксана. Нагревают реакционную массу36 при перемешивании в течение 8-9 час, после чегоотделяют выделившийся дикарбамат фильтрова.нием,Данные о диизоцианатах, блокированных 1 ч-оксималеинимидом, приведены в табл. 4."С р о Е о о Р 1 р 9 Хю Я ййЮ лэ ф рч хОхф ооч О Щ Р рф ф ьэ СВо ОБ 801508501 14 Составитель А. КирилинТехред О. Луговая Корректор С. Ямалова Редактор Н. Никольская Тираж 557 Подписное ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открыт й 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 1130/547 илиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 1 З Фор мула изобретения Применение й (окси, оксиалкил, оксиарил)имидов малеиновой кислоты общей формулы