Способ регенерации синтетических жирных спиртов фракций с с

учно-произ- нтез ПАВ" производстов фракции атнефтеорг- проиэводстов фракции атнефтеоргтки отходов ификаторов эфирам син ции С 5 С 12 месь далее , дистиллиГидрогенизат рек нием товарных спир С 1 О С 12Недостатками да ся низкое качество то тов С 5 Сб, С 7" Сд, С степень конверсии тифицируют с выделе- тОВ фр.С 5 - Сб, СТ - Сд. нного способа являет варны:. фракций спир о-С 12 недостаточна бутиловых эфиров ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(73) Волгодонскии филиал На водственного объединения "Си (56) Технологический регламент ва синтетических жирных спирт С 5 - Сб, Ст - Сд, С 1 О-С 12 ПО "Салав синтез", ТР.01.505-86, стр,20-2Технологический регламент ва синтетических жирных спирт С 5 - Сб, СТ - Сд, Сю-С 12 ПО Салав синтез", ТР,01.505-86. стр,22 - 2 Изобретение относится к способу регенерации синтетических жирных спиртов фракций С 8 С 10 (ВЖС) из Отходов произВОД- ства, в частности фталатных пластификатоИзвестен способ перераб производства фталатных плас в котором к "сырым" бутиловым тетических жирных кислот фр добавляют укаэанные отходы, рафинируют, подвергают осуш руют, гидрируют. 511( С 07 С 31/125. 29/80(54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ СИНТЕТИЧЕСКИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ ФРАКЦИИ СвСю(57) Сущность изобретения; ректификация отходов производства фталатных пластификаторов, содержащих синтетические жирные спирты фракции Св - Сю БФ С 8 Н 180; С 9 Н 200; С 10 Н 220: в присутствии добавки. взятой в массовом соотношении с исходной смесью 0,02-0.08:1 в первой колонне. До. бавка представляет смесь бутиловых эфиров и кислот С 2 - Сб в массовом соотношении 1:0:05-0,10. Из кубового остатка первой колонны ректификацией во второй колонне выделяют в виде дисталлята фракцию спиртов Св-Сю 2 ил., 2 табл. спирты (на стадии гидрирования). многостадийность процесса.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ регенерации спиртов фр,Св-Сю из отходов производства фталатных пластификаторов, включающий Э (см.фиг,1) осушку исходной смеси 1 в колон Ы) не Кпри давлении 553-590 мм рт.ст., тем- О пературе низа 115-120" С с выводом воды 11 с, в качестве дистиллята, дистилляцию кубово- ф го остатка в отгонном кубе Кс выводом О Высококипящих компонентов Ц (ВКК), представляющих смесь эфиров, высших жирных спиртов и смолообразных продуктов (про дуктов уплотнения). Температура в верху от гон ного куба К150 -180"С. внизу 220-250"С, давление - 590-610 мм рт.ст.Дистиллят колонны Кдалее гидрируют и затем ректифицируют в колонне Кс выво 17792395 10 15 20 25 30 35 50 55 дом в виде дистиллата легкокипящих компонентов (ЛКК) Ч. Температура в верху колонны К118-125 С, внизу 145 - 140 С, давление 0,1 - 0,3 атм. Кубовый остаток колонны К-З, представляющий собой смесь высших жирных спиртов с примесью легко- кипящих компонентов и продуктов смолообразования далее направляют в ректификационную колонну К, где в виде дистиллята выводят остаток легкокипящих компонентов Ч, Температура в верху колонны К106-112 С, внизу 173 - 178 С, давление 531-553 мм рт,ст, Кубовый остаток колонны К, представляющий собой смесь высших жирных спиртов с примесью продуктов смолообразования направляют в колонну К, где в виде дистиллята выводят спирты фр.С 8 С 1 о Ч.Температура в верху колонны К143 - 148 С, внизу 167 - 180 С, давление 627-630 мм рт.ст, Продукты смолообразования (уплотнения) с примесью высших жирных спиртов выводят в виде кубового остатка Ч из колонны К.К недостаткам известного способа относится многостадийность и трудоемкость процесса, связанная с выводом из процесса пяти потоков(Ч,Ч,Ч) побочных продуктов с потерей целевых спиртов (см.фиг.1),Целью изобретения является упрощение процесса и сокращение потерь при со- . хранении качества целевого продукта,Указанная цель достигается тем. что в исходную смесь первой колонны в массовом соотношении 1:0,02 - 0,08 вводят добавку, содержащую смесь бутиловых эфиров и жирных кислот С 2 С 8, взятых в массовом соотношении 1:0,05-0,10, а из полученного при этом кубового остатка выделяют целевой продукт во второй колонне.Отличительными признаками предлагаемой технологии являются; введение добавки в исходную смесь, поступающую в первую колонну ректификации, в определенном соотношении к исходному продукту; состав добавки, содержащей смесь бутиловых эфиров и кислот С 2-С 8, взятых в массовом соотношении 1:0,05 - 0,10, выделение целевого продукта непосредственно из кубового остатка первой колонны. Введение добавки, содержащей смесь бутиловых эфиров и жирных кислот С 2 - С 8 в указанных соотношениях позволяет перераспределить компоненты отходов производства фталатных пластификаторов так, что становится возможным уже в первой колонне выделить легколетучие компоненты, а из полученного при этом кубового остатка выделить целевой продукт,При этом процесс сокращается с шести операций до двух, снижаются потери целевого продукта с сохранением качества,Способ осуществляется следующим образом (см.фиг.2).Исходную смесь 1 - отходы производства фталатных пластификаторов смешивают в количестве.1:0,02- 0,08 с добавкой Ч, состоящей из смеси бутиловых эфиров и жирных кислот С 2-С 8. взятых в массовом соотношении 1:0,05-0,10 и ректифицируют в колонне Кпри остаточном давлении 60- 100 мм рт.сттемпературе в верху колонны 110 - 120 С; внизу 165 - 180 С, в виде дистиллата выделяют примесные легкокипящие компоненты Х с добавкой Ч, Дистиллат далее используют в рецикле производства спиртов.Кубовый остаток колонны Кректифицируют в колонне К, где при остаточном давлении 10 - 20 мм рт.ст., температуре вверху 100-115 С, внизу 180 - 200 С в виде дистиллята выделяют цевые спирты С 8- С 1 о Ч,Кубовый остаток колонны (высококипящие компоненты Х+ добавка Ч) используют в виде добавки к топливу,Легколетучие компоненты (ЛКК) представляют собой легкокипящие спирты (до С 8), углеводороды, примесные соединения.Высококипящие. компоненты (ВКК) представлены спиртами (выше С 1 о) эфирами, продуктами полимеризации и поликонденсации. Качественные показатели указанных продуктов представлены в табл,1. . П р и м е р 1. 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов состава, мас,4: 0,3 вода; 3,0 легкокипящие компо 40 ненты (Л КК); 90,9 спирты С 8 - Со: 5,8 высококипящие компоненты (ВКК). смешивают с 60,0 г добавки (соотношение 1:0,06), состоящей из 57,14 г бутиловых эфиров и 2,86 г жирных кислот С 2-С 8 (соотношение 1:0,05) и подают в первую колонну К(фиг,2). Температура в верху колонны 120 С, внизу - 180 С, остаточное давление 100 мм рт.ст,В дистиллят выделяют 25,00 г легкокипящих компонентов в смеси с 3,00 воды, 15,0 г спиртов С 8-Со, 30,00 г бутиловых эфиров и жирных кислот, которые выводят из процесса,987,00 г кубового остатка колонны состава. мас. : 90,58 спирты С 8 - С 1 о, 0,51 Л КК, 5,87 ВКК, 3,04 бутиловые эфиры и жирные кислоты подают во вторую колонну К, где при остаточном давлении 20 мм рт.сттемпературе верха 115 С. низа 200 С в виде дистиллята выделяют 914,71 г целевыхспиртов Св-Со состава, мас. : 95,5 спирты Св - С 1 о; 0,55 ЛКК: 3,95 ВКК.72,29 г кубового остатка колонны Ксостава, мас, : 30,21 ВКК; 28,29 спирты СвСго,41,50 бутиловые эфиры и жирные кислоты выводят из процесса.Степень извлечения спиртов Св - Со составляет 96,1 , Качественные показатели спиртов приведены в табл,2,П р и м е р 2. 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов состава по примеру 1 смешивают с 60,00 г добавки (соотношение 1:0,06), состоящей из 56,60 г бутиловых эфиров и жирных кислот (соотношение 1:0,06) и подают в первую колонну К(фиг.2), Температура в верху колонны 118 С, внизу 175 С, остаточное давление 80 мм рт.ст.В дистиллят выделяют 25,20 г легкокипящих компонентов в смеси с 3,00 г воды, 16,00 г спиртов Св - С 1 о, 28.15 г бутиловых эфиров и жирных кислот, которые выводят из процесса.987,65 г кубового остатка колонны К-б состава, мас,: 90,42 спирты Св-Со, 0,49 Л КК; 5,87 ВКК; 3,22 бутиловые эфиры и жирные кислоты подают во вторую колонну К, где при остаточном давлении 18 мм рт.ст температуре верха 113,5 С. низа 195 С в виде дистиллята выделяют 915,64 г целевых спиртов состава, мас. : 95.8 спирты СвС 1 о; 0,52 ЛКК; 3,68 ВКК,72,01 г кубового остатка состава, мас, ;33,79 ВКК, 21,99 спирты Св - С 1 о: 44,22 бутиловые эфиры и жирные кислоты выводят из процесса,Степень извлечения спиртов Св-Со составляет 96,5 7 О. Качественные показатели спиртов приведены в табл,2,П р и м е р 3, 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов состава по примеру 1 смешивают с 60.00 г добавки (соотношение 1:0,06), состоящей из 55,55 г бутиловых эфиров и 4,45 г жирных кислот (соотношение 1:0,08) и подают в первую колонну К-б (фиг.2), Температура в верху колонны 115 С. внизу 160 С, остаточное давление 70 мм рт.ст.В дистиллат выделяют 23,79 г легкокипящих компонентов в смеси с 3,00 г воды.15,31 г спиртов Св - С 1 о и 28,50 г бутиловых эфиров и жирных кислот, которые выводят из процесса.989,40 г кубового остатка колоны Ксостава, мас. ,: 90,33 спирты Св - С 1 о: 0,63 ЛКК; 5,86 ВКК; 3,18 бутиловые эфиры и жирные кислоты подают во вторую колонну К, где при остаточном давлении 15 мм рт.ст., температуре верха 112.5 С низа 190 С в виде дистиллята выделяют 910.90 г целевых 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 спиртов, мас. : 95,60 спирты Св-С 1 о, 0,68 ЛКК; 3,72 ВКК,78,50 г кубового остатка колонны Ксостава, мас, : 30,74 ВКК; 29,13 спирты СвСо; 40,13 бутиловые эфиры и жирные кислоты выводят из процесса,Степень извлечения спиртов Св - С 1 о составляет 95,8 о ,Качественные показатели приведены в табл.2.П р и м е р 4, 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов состава по примеру 1 смешивают с 60,00 г добавки (соотношение 1:0,06), состоящей из 54,54 г бутиловых эфиров и 5,46 г жирных кислот (соотношение 1:0.10) подают в первую колонну К-б (фиг.2). Температура в верху колонны 110 С, внизу 165 С, остаточное давление 60 мм рт,ст, В дистиллат выделяют 24,17 г легкокипящих компонентов в смеси с 3,00 г воды, 17,57 г спирты Св - С 1 о и 31,45 г бутиловые эфиры и жирные кислоты, которые выводят из процесса.983.81 г кубового остатка колонны К-б состава, мас.%: 90,61 спирты Св-Сю; 0,59 ЛКК; 5,90 ВКК и 2,90 бутиловые эфиры и жирные кислоты подают во вторую колонну К, где при остаточном давлении 10 мм рт.ст., температуре верха 100 С; низа 180" С в виде дистиллята выделяют 906,15 г целевых спиртов состава, мас. : 95,70 спирты Св - Сю, 0,64 ЛКК; 3,66.ВКК,77,66 г кубового остатка состава, мас, : 32.03 ВКК, 31,21 спирты Св-Со; 36,76 бутиловые эфиры и жирные кислоты выводят из процесса.Степень извлечения спиртов Св-Со составляет 95,4 .Качественные показатели приведены в табл.2.П р и м е р 5. 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов состава по примеру 1 смешивают с 60,00 г добавки (соотношение 1:0,06), состоящей из 58,25 г бутиловых эфиров и 1,75 г жирных кислот (соотношение 1:0,03) и подают в первую колонну К-б (фиг.2). Температура в верху колонны 118,5 С, внизу 180 С, остаточное давление 80 мм рт.ст, В дистиллят выделяют 22,51 г легкокипящих компонентов в смеси с 3,0 г воды; 9,38 г спиртов Св - Со, 30,00 г бутиловых эфиров и жирных кислот, которые выводят из процесса.995,11 г кубового остатка колонны К-б состава, мас. : 90,40 спирты Св-С 1 о: 0,75 ЛКК; 5,82 ВКК и 3,01 бутиловые эфиры и жирные кислоты подают во вторую колонну К, где при остаточном давлении 18 мм рт.ст., температуре верха 114 С, низа 198 С в виде дистиллата выделяют 910,00 г целе 177923910 лонну К(фиг,2) 20 2530 35 40 табл,2 45 50 55 вых спиртов состава, мас,%; 95,00 спирты Св - С 1 о; 0,82 ЛКК: 4,08 ВКК.85,11 г кубового остатка колонны Ксостава, мэс.%; 24,51 ВКК; 40,24 спирты Св - Сю; 35,25 бутиловые эфиры и жирные кислоты выводят из процесса.Степень извлечения спиртов Св-С 1 о составляет 95,2%,Качественные показатели приведены в табл,2,П р и м е р 6, 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов состава по примеру 1 смешивают с 60 г добавки (соотношение 1.0,06), состоящей из 52,17 г бутиловых эфиров и 7,83 г жирных кислот (соотношение 1:0,15) и подают в первую колонну К-б (фиг,2), Температура вверху 111,5 С, внизу 165 С, остаточное давление 60 мм рт,ст,В дистиллят выделяют 20,83 г легкокипящих компонентов в смеси с 3.00 г воды;17,71 г спиртов Св-С 1 о; 26,72 г бутиловых эфиров и жирных кислот, которые выводят из и роцесса.991,74 г кубового остатка колонны Ксостава, мас.%: 89,87 спирты Св - Сю; 0,92 ЛКК; 5.85 ВКК и 3,36 бутиловых эфиров и жирных кислот подают во вторую колонну К, где при остаточном давлении 20 мм рт.ст., температуре верха 101,5 С, низа 182 С в виде дистиллята выводят 908,4 г целевых спиртов состава, мас,%: 95 1 спирты Св-С 1 о, 1,01 ЛКК: 3,89 ВКК.83,70 г кубового остатка колонны Ксостав, мас,%: 27,10 ВКК; 33,14 спирты СвС 1 о; 39,76 бутиловые эфиры и жирные кислоты выводят из процесса,Степень извлечения спиртов Св-С 1 о составляет 95,0%,Качественные показатели приведены в табл.2.П р и м е р 7, 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов состава по примеру 1 смешивают с 10,00 г добавки (соотношение 1:0,01), состоящей из 9,43 г бутиловых эфиров и 0,57 г жирных кислот (соотношение 1:0,06) и подают в первую колонну К-б (фиг,2), Температура в верху 117 С, внизу 178 С, остаточное давление 100 мм рт,ст. В дистиллят выделяют 5,00 г легкокипящих компонентов в смеси с 3,00 г воды, 5,48 спиртов Св-С 1 о, 2,60 г бутиловых эфиров и жирных кислот, которые выводят из процесса.993,92 г кубового остатка колонны К-б состава, мас,%: 90,90 спирты Св-С 1 о: 2,52 ЛКК, 5,84 ВКК и 0 74 бутиловых эфиров и жирных кислот подают во вторую колонну К, где при остаточном давлении 20 мм рт,сттемпера гуре верха 113 С, низа 192 ОС в виде дистиллята выводят 908,04 г целевых спиртов состава, мас.%: 95,1 г спирты СвСю: 2,75 ЛКК; 2,15 ВКК,85,88 г кубового остатка колонны К5 состава, мас.%: 44,84 ВКК; 46,54 спирты СвС 1 о: 8,62 бутиловые эфиры и жирные кислоты выводят из процесса,Степень извлечения спиртов Св-Сю составляет 95,0%,Качественные показатели приведены в табл,2,П р и м е р 8. 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов состава по примеру 1 смешивают с 20,00 г добавки (соотношение 1:0,02), состоящей из 18,86 г бутиловых эфиров и 1,14 г жирных кислот (соотношение 1:0,06) и подают в первую коТемпература в верху колонны 112 С, внизу 170 С, остаточное давление 65 мм рт,ст, В дистиллят выделяют 10,00 г легкокипящих компонентов в смеси с 3,00 г воды,15,00 г спиртов Св - С 1 о, 5,22 г бутиловых эфиров и жирных кислот, которые выводят из процесса.986,78 г кубового остатка колонны К-б состава, мас.%: 90,60 спирты Св-С 1 о: 2,02 ЛКК; 5,89 ВКК и 1,49 бутиловых эфиров и жирных кислот подают во вторую колонну К., где при остаточном давлении 15 м рт,ст., температуре верха 108 С, низа 185 С в виде дистиллата выделяют 910,00 г целевые спирты состава, мас,%: 95,50 спирты Св-. Сю; 2,20 ЛКК: 2,30 ВКК,76,78 г кубового остатка колонны Ксостава, мас,%: 48,19 В КК; 32,56 спирты Св .С 1 о: 19,25 бутиловые эфиры и жирные кислоты выводят из процесса. Степеньизвлечения спиртов Св-С 1 о составляет 95,6%, Качественные показатели приведены в П р и м е р 9. 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов состава по примеру 1 смешивают с 80.00 г добавки (соотношение 1:0.08), состоящей из 75,47 г бутиловых эфиров и 4,53 г жирных кислот (соотношение 1:0,06) и подают в первую колонну К. Температура в верху колонны 118 С, внизу 178 С, остаточное давление 80 мм рт,ст. В дистиллят выделяют 15,00 г легкокипящих компонентов в смеси с 3.00воды, 18,18 г спиртов, Св-С 1 о; 55,64 г бутиловых эфиров и жирных кислот, которые выводят из процесса:,988,18 г кубового остатка колонны К-б состава, мас,%: 90 15 спирты Св-Сю: 1.52 ЛКК: 5,87 ВКК. и 2,46 бутиловые эфиры и жирные кислоты подают во вторую колонну К, где при остаточном давлении 15 мм10 1779239 Таблица 1 атель сло, мг КОН/ ния, мг КОНг ло, гВг 2/100ло, г Л 2 /100 г ое число. мг /100 г рт.ст., температуре верха 112 С, низа 192 С в виде дистиллата выделяют 910,90 г целевые спирты состава, мас. : 95,60 спирты Сз - С 1 о; 1,65 ЛКК; 2,75 ВКК,77,28 г кубового остатка колонны Ксостава, мас.: 42,60 ВКК; 25,88 спирты СзС 1 о; 31,52 бутиловые эфиры и жирные кислоты выводят из процесса,Степень извлечения спиртов Св-С 10 составляет 95,8;.Качественные показатели приведены в табл.2,П р и м е р 10, 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов состава по примеру 1 смешивают с 100,00 г добавки (соотношение 1;0,10), состоящей из 94,33 г бутиловых эфиров и 5,67 г жирных кислот (соотношение 1:0,06) и подают в первую колонну К. Температура в верху колонны 113,5 С, внизу 168 С, остаточное давление 60 мм рт,ст. В дистиллят выделяют 21,63 г легкокипящих компонентов в смеси с 3,00 г воды; 20,35 г спртов Ся-Сю и 62,62 г бутиловых эфиров и кирных кислот, которые выводят иэ процесса,992,40 г кубового остатка колонны Ксостава, мас. : 89,55 спирты Св - С 1 о; 0,84 ЛКК; 5,84 ВКК; 3,77 бутиловых эфиров и жирных кислот подают в колонну К, где при остаточном давлении 10 мм рт.ст., температуре верха 102 С, низа 183" С выделяют 908,05 г целевых спиртов состава, мас,ф: 95,20 спирты Св - С 1 о; 0,92 ЛКК; 3,88 ВКК,84,35 г кубового остатка колонны Ксостава, мас. : 27,00 В КК, 28,68 спирты Ся - С 1 о; 44,32 бутиловые эфиры и жирные кислоты выводят из процесса,Степень извлечения спиртов Св - Со составляет 95,1,Качественные показатели приведены втабл.2.5 Иэ данных табл.2 видно, что по предлагаемому способу за счет сокращения потерьстепень извлечения спиртов Св - Со составляет 95,4 - 96,5 фвместо 93,2 по прототипу, При этом качественные показатели10 соответствуют СТП и даже несколько лучше,что особенно важно по такому показателю,как бромное число,Из данных таблицы 2 видно, что приосуществлении способа, где соотношение в15 добавке бутиловых эфиров к жирным кислотам находится в запредельных значениях(примеры 5,6) степень извлечения спиртовСв-С 1 о снижается.В примерах 7,8,9,10 показано влияние20 количества добавки на показатели,На фиг,1.2 видно, что предлагаемыйспособ осуществляется в 2 ректификационных колоннах вместо 5 по известному способу, что значительно упрощает процесс,25 Формула изобретенияСпособ регенерации синтетических жирных спиртов фракций Св - С 1 о из отходов производства фталатных пластификаторов путем ихректификации в колоннах, о тл и ч а ю щи йс я30 тем, что, с целью упрощения процесса и сокращения потерь целевого продукта при сохранении его качества, в исходную смесь первойколонны в массовом соотношении 1:0,02-0,08вводят добавку, содержащую смесь бутиловых35 эфиров и кислот С 2 - Св, взятых в массовомсоотношении 1;0,05 - 0,10, а из полученногопри этом кубового остатка выделяют целевой продукт во второй колонне,Р Ц 1- . О О х 1- О ОР Э Эо оС3О 0 Са а сх хОо3 ОС оа ООх тфэО эхз ФЗО о 31779239 Составитель Н,ЛебединскаяТехред М.Моргентал Корректор С Патрушев Редакто Заказ 4203 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035. Москва, Ж. Раушскэя наб., 4/5 оизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 10