Способ регенерации синтетических жирных спиртов фракции с с

СОКОВ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИ 792 ЕСПУБЛИК 31/125, 29 БРЕТЕН ПИСАНИ АТЕН 9, 2 ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР1 ГОСПАТЕНТ СССР)(56) Технологический регламент производства синтетических жирных спиртов фр, С 5 - Сб.Ст - С 9, С 1 о - С 12 ПО "Салаватнефтеоргсинтеэ".Т Р.01,505-86, стр,20 - 27,Технологический регламент производства синтетических жирных спиртов фр. СВ-СГ.Ст-СЭ, С 10-С 42 П О Салаватнефтеоргсинтез", ТР,01.505-86. с.22 - 27. Изобретение относится к способу регенерации синтетических жирных спиртов фр,С 7-С 9 (ВЖС) из отходов производства, в частности фталатных пластификаторов.Известен способ переработки отходови роизводства фталатн ы х пластификаторов.в котором к "сырым" бутиловым эфирам синтетических жирных кислот фр, С 5-С 42 добавляют указанные отходы, смесь далеерафинируют, подвергают осушке, дистиллируют, гидриру от. Гидрогенизат ректифицируют с выделением товарных спиртов фр.С 5-сб, СТ-С 9, С 40-С 12,Недостатками данного способа являются низкое качество товарных спиртов фр,С 5-С 6, Ст - С 9, С 1 д-С 12. недостаточная степень конверсии бутиловых эфиров в спирты(на стадии гидрирования), многостадий.ность процесса.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагае(54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ СИНТЕТИЧЕСКИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ ФРАКЦИИ С 7. С 9(57) Сущность изобретения: ректификация отходов производства фталатных пластификаторов, содержащих синтетические жирные спирты фракции С 7 - С 9 БФ С 7 Н 160: С 8 Н 180; С 9 Н 200, в присутствии добавки. взятой в массовом соотношении с исходными отходами 0,04-0,1:1 в первой колонне. Добавка - смесь бутиловых эфиров и кислот С 4-Сб в массовом соотношении 1:0,05-0,1, Из кубового остатка первой колонны ректификацией выделяют в виде дистиллята во второй колонне фракцию спиртов С 7- С ил,. 2 табл,мому является способ регенерации спиртов фр. Ст - С 9 из отходов производства фталатных пластификаторов, включающий (см, фиг.1) их осушку в колонне Кпри давлении 605 - 664 мм рт.сттемпературе низа 100- 114 С с выводом воды 11, дистилляцию кубо вого остатка колонны Кв отгонном кубе Кс выводом высококипящих компонентов 111(ВКК), представляющих собой смесь эфиров жирных кислот, жирных спиртов и смолообразных продуктов (продуктов уплотнения), Температура в верху отгонного куба К190 - 1940 С. внизу 225 - 235"С, давление 570 - 600 мм рт.ст, Дистиллят далее гидрируют и затем ректифицируют в колонне Кс выводом в виде дистиллята легкокипящих компонентов Я(ЛКК), Температура в верху колонны К120 - 125"С, внизу 170 187"С, давление 0.1-0,3 атм, Кубовый остаток колонны К. представляющий собой высшие жирные спирты с примесью легко10 20 30 35 40 45 50 55 кипящих компонентов и продуктов смолообраэования (уплотнения), далее направляют в ректификационную колонну К, где ввиде дистиллата выводят остаток легкокипящих компонентов Ч. Температура в верхуколонны К95-104 С, внизу 148-156 С,давление 560 - 675 мм рт,ст, Кубовый остаток колонны К, представляющий собой высшие жирные спирты с примесью продуктовсмолообраэования (уплотнения), направляют в колонну К, где в виде дистиллята Ч,выделяют целевые спирты фр, С 7-С 9, Температура в верху колонны К130 - 133 С,внизу 154 - 162 С, давление 642 - 664 ммрт.ст. Продукты смолообразования (уплотнения) выводят в виде кубового остатка Чиз колонны К.К недостаткам известного способа относится многостадийность и трудоемкостьпроцесса, связанная с выводом из процессапяти потоков (, П 1, Ч, Ч, Ч) побочных продуктов с потерей целевых спиртов (см,фиг,1),Целью изобретения является упрощение процесса и сокращение потерь при сохранении качества целевого продукта.Указанная цель достигается тем, что висходную смесь первой колонны в массовом соотношении 1:0,04 - 0,1 вводят добавку, содержащую смесь бутиловых эфиров икислот С 1 - Сб, взятых в соотношении 1:0,05 -0,1, а из полученного при этом кубовогоостатка выделяют целевой продукт во второй колонне,Отличительными признаками предлагаемой технологии являются: введение добавки в исходную смесь, поступающую впервую колонну ректификации, в определенном соотношении к исходному продукту;состав добавки, содержащей смесь бутиловых эфиров и кислот С 1 - Сб, взятых в соотношении 1:0,05-0,1, выделение целевогопродукта непосредственно из кубового остатка первой колонны.Введение добавки, содержащей смесьбутиловых эфиров и кислот С 1-С 6 в указанных соотношениях позволяет перераспределить компоненты отходов производствафталатных пластификаторов так, что становится возможным уже в первой колонне выделить легколетучие компоненты, а изполученного при этом кубового остатка выделить целевой продукт.При этом процесс сокращается с шестиопераций до двух, снижаются потери целевого продукта с сохранением качества,Способ осуществляется следующим образом (см. фиг.2), Исходную смесь 1 - отходыпроизводства фталатных пластификаторовсмешивают в количестве 1:0,04-0,1 с добавкой Ч . состоящей из смеси бутиловых эфи- рОВ и кислот С 1 Сб, Взятых В соотношении 1:0,05-0,10, и ректифицируют в колонне Кпри остаточном давлении 200 - 400 мм рт.ст температуре в верху колонны 125-135 С,внизу 180-200 С, выделяя в виде дистиллята легкокипящие компоненты Х (ЛКК). Дистиллат далее используют в рецикле производства спиртов,Кубовый остаток колонны Кректифицируют в колонне К, где при остаточном давлении 20 - 40 мм рт.ст., температуре в верху колонны 108-116 С. внизу 200 - 220 Св виде дистиллата Ч выделяют целевыеспирты С 7-С 9,Кубовый остаток колонны КХ + Ч используют в виде добавки к топливу.Легколетучие компоненты представляют собой легкокипящие спирты (до С 7), углеводороды, примесные соединения.Высококипящие компоненты представлены спиртами (выше С 9), эфирами, продуктами полимеризации и поликонденсации,Качественные показатели указанных продуктов представлены в табл.1.П р и м е р 1. 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов - исходного сырья состава, мас,: 0,5 вода; 3.0 легкокипящие компоненты (Л КК); 86,5 спирты С 7-С 9; 10,0 высококипящие компоненты (ВКК) смешивают с 80 г добавки (1;0,08 к исходному), состоящей из 76,19 г бутиловых эфиров и 3,81 г жирных кислот С 1 - Сб (соотношение 1:0,05) и подают в первую колонну К(фиг,2), Температура в верху колонны 125 С, внизу 180 С, остаточное давление 200 мм рт.ст. В дистиллят выделяют 25,00 г ЛКК в смеси с 5,00 г воды, 25,00 г спиртов С 7 - С 9 и 56,00 г бутиловых эфиров и жирных кислот, которые выводят из процесса.969,00 г кубового остатка колонны Ксостава, мас,: 86,68 спирты С 7-С 9, 0,52 Л КК, 2,48 бутиловые эфиры и жирные кислоты, 10,32 ВКК подают в колонну К, где при остаточном давлении 20 мм рт.сттемпературе верха 108" С, низа 200 С в виде дистиллята выделяют 814,74 г целевых спиртов состава, мас.: 96,92 спирты С 7-С 9, 0,61 ЛКК, 2,46 ВКК.154,26 г кубового остатка колонны Ксостава, мас,: 51,86 ВКК, 15,56 бутиловые эфиры и жирные кислоты, 32,58 спирты С 7- Ся выводят из процесса.Степень извлечения спиртов С 7-С 9 составляет 91,3. Качественные показатели приведены в табл,2,П р и м е р 2. 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов - исходного сырья состава по примеру 1 смешивают с 80 г добавки (соотношение 1:0.08), состоя 1779238щей из 75,47 г бутиловых эфиров и 4,53 гжирных кислот С-Св (соотношение 1:0,06)и подают в первую колонну К(фиг.2). Температура вверху колонны 128,0 С, внизу185 С, остаточное давление 250 мм рт.ст. Вдистиллат выделяют 25,51 г ЛКК в смеси с5,0 г воды, 25,03 г спиртов Ст - Сд и 58,35 гбутиловых эфиров и жирных кислот, которые выводят из процесса. 966,11 г кубовогоостатка колонны Ксостава, мас,%: 86,94спирты С 7-Сд, 0.46 ЛКК, 10,36 В КК, 2,24 бутиловые эфиры и жирные кислоты подают вколонну К, где при остаточном давлении25 мм рт,ст., температуре верха 110 С, низа208 С выделяют 814,13 г целевых спиртовсостава, мас.%; 97,21 спирты Ст-Сд, 0,55ЛКК, 2,24 ВКК,151,98 г кубового остатка колонны К состава, мас,%: 53,84 ВКК, 14,25 бутиловыеэфиры и жирные кислоты, 31,91 спирты СтСд выводят из процесса.Степень извлечения спиртов Ст - Сд составляет 91,5%,Качественные показатели приведены втабл,2,П р и м е р 3. 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов - исходного сырья состава по примеру 1смешивают с 80 г добавки (соотношение1:0,08). состоящей из 74,07 г бутиловых эфиров и 5,93 г жирных кислот (соотношение1:0,08) и подают в первую колонну К(фиг.2). Температура вверху колонны 130 С,внизу 188 С, остаточное давление 300 ммрт,ст, В дистиллат выделяют 24,69 г ЛКК всмеси с 5,0 г воды, 24,66 г спиртов Ст - Сд и56,43 г бутиловых эфиров и.жирных кислот,которые выводят из процесса.969,23 г кубового остатка колонны К состава, мас.%: 86,70 спирты Ст - Сд, 0,55ЛКК, 10,32 ВКК, 2,43 бутиловые эфиры ижирные кислоты подают в колонну К, гдепри остаточном давлении 30 мм рт.ст., тем, пературе верха 112 С, низа 210 С выделяют813,64 г целевых спиртов состава. мас.%:96,86 спирты Ст - Сд. 0,65 ЛКК, 2,49 ВКК,155,59 г кубового остатка колонны К состава, мас.%: 51,22 ВКК= 15,15 бутиловыеэфиры и жирные кислоты, 33,63 спирты Ст -Сд выводят из процесса.Степень извлечения спиртов Ст-Сд составляет 91,1%,Качественные показатели приведены втабл,2,П р и м е р 4, 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов - исходного сырья состава по примеру 1смешивают с 80 г добавки (соотношение1:0,008), состоящей из 72,72 г бутиловыхэфиров и 7,28 г жирных кислот (соотноше 50 Степень извлечения спиртов Ст - Сд составляет 90,4%.Качественные показатели приведены в табл,2. П р и м е р 6. 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов - исходного сырья состава по примеру 1 смешивают с80 г добавки (соотношение 1:0,08), состоящей из 71,43 г бутиловых эфиров и 8,57 гжирных кислот (соотношение 1;1,12) и подают в первую колонну К(фиг.2). Темпера 5 10 15 20 25 30 35 40 45 ние 1:0,10) и подают в первую колонну К(фиг.2). Температура в верху 135 С, внизу 200 С, остаточное давление 400 мм рт,ст,В дистиллят выделяют 25,00 г ЛКК в смеси с 5,0 г воды, 25,81 г спиртов Ст - Сд, 58,70 г бутиловых эфиров и жирных кислот, которые выводят из процесса.965,4 г кубового остатка колонны Ксостава. мас,%: 86,92 спирты Ст-Сд, 0,52 ЛКК, 10,36 ВКК, 2,20 бутиловые эфиры и жирные кислоты подают в колонну К, где при остаточном давлении 40 мм рт,сттемпература верха 116 С, низа 220 С выделяют 815,58 г целевых спиртов состава, мас,%: 96,30 спирты Ст - Сд, 0,61 ЛКК, 3,08 ВКК, 149,91 г кубового остатка колонны Ксостава, мас.%: 49.92 ВКК, 14,21 бутиловые эфиры и жирные кислоты. 35,87 спирты Ст - Сд выводят из процесса.Степень извлечения спиртов Ст - Сд составляет 90,8%.Качественные показатели приведены в табл.2.П р и м е р 5, 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов - исходного сырья состава по примеру 1 смешивают с 80 г добавки (соотношение 1:0,08), состоящей из 76,92 г бутиловых эфиров и 3,08 г жирных кислот (соотношение 1:0,04) и подают в первую колонну К(фиг.2). Температура в верху колонны 126,0 С, остаточное давление 220 мм рт,ст. В дистиллат выделяют 18,09 г ЛКК в смеси с 5,0 г воды, 36,0 г спирты Ст - Сд, 45.91 бутиловых эфиров и жирных кислот, которые выводят из процесса.969,42 г кубового остатка колонны К-б, мас.%: 85,52 спирты Ст - Сд, 1,03 ЛКК, 10,31 ВКК, 3,14 бутиловые эфиры и жирные кислоты подают в колонну К, где при остаточном давлении 23 мм рт.ст., температуре вверху 110 С, внизу 205 С выделяют 813,46 г целевых спиртов состава, мас.%: 96,12 спирты Ст - Сд, 1,21 ЛКК, 2,65 ВКК.155,96 г кубового остатка колон н ы Ксостава, мас.%: 50,33 ВКК, 19,51 бутиловые эфиры и жирные кислоты, 30,16 спирты Ст - Сд выводят из процесса, 1779238 8тура в верху колонны 133 С, внизу 195 С, остаточное давление 320 мм рт,ст.В дистиллят выделяют 18,27. г ЛКК в смеси с 5,0 г воды, 35,0 г спиртов Ст-Сд, 49,68 г бутиловые эфиры и жирные кислоты, которые выводят из процесса.970,27 г остатка колон н ы Ксаста ва, мас,%: 85,54 спирты С 7-Сд, 1,03 ЛКК, 10,31 ВКК, 3,12 бутиловые эфиры и жирные кислоты подают в колонну К, где при остаточном давлении 35 мм рт,сттемпературе верха 115 С, низа 215 С в виде дистиллята выделяют 814,48 г целевых спиртов состава, мас,%: 96,11 спирты Ст - Сд, 1,22 ЛКК, 2,67 ВКК,155,79 г кубового остатка колонны Ксостава, мас,%: 50,26 В КК, 30,28 спирты С 7- Сд, 19,46 бутиловые эфиры и жирные кислоты выводят из процесса.Степень извлечения спиртов С 7-Сд составляет 90,5%,Качественные показатели приведены в табл,2.П р и м е р 7, 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов - исходного сырья состава по примеру 1 смешивают с 40,0 г добавки (соотношение 1:0,05), состоящей из 37,74 г бутиловых эфиров и 2,26 г жирных кислот (соотношение 1:0,06) и подают в первую колонну К(фиг,2). Температура в верху колонны 134 С, внизу 200 С, остаточное давление 300 мм рт.ст.В дистиллят выделяют 23,76 г ЛКК в смеси с 5,0 г воды, 26,68 г спиртов Ст - Сд, 29,18 г бутиловые эфиры и жирные кислоты, которые выводят из процесса.955,38 г кубового остатка колонны Ксостава, мас,%, 87,75 спирты С 7-Сд, 0,65 ЛКК, 10,47 ВКК, 1,13 бутиловые эфиры и жирные кисло гь 1 подают во вторую колонну К, где при остаточном давлении 300 мм рт.сттемпературе вверху 110 С, внизу 211 С выделяют 817,30 г целевых спиртов состава, мас.%: 96.84 спирты С 7-Сд, 0,76 ЛКК, 2,40 ВКК,138,08 г кубового остатка колонны Ксостава, мас.%; 58,23 ВКК, 33.93 спирты С 7- Сд, 7,84 бутиловые эфиры и жирные кислоты выводят из процесса,Степень извлечения спиртов составляет 91,5%.Качественные показатели приведены в табл.2.П риме о 8, 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов - исходного сырья состава по примеру 1 смешивают со 100 г добавки (соотношение 1:0,10), состоящей из 94,34 г бутиловых эфиров и 5,66 г жирных кисл эт (соотношение 1:0,06) и подают в первую колонну К(фиг.2), Темпера 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 тура вверху колонны 132 С, внизу 190 С, остаточное давление 250 мм от,ст,В дистиллят выделяют 23,58 г ЛКК в смеси с 5,0 г воды, 28,78 г спиртов С 7-Сд, 72,94 г бутиловых эфиров и жирных кислот, которые выводят из процесса,969,70 г кубового остатка колонны Ксостава, мас,%: 86,23 г спирты С 7-Сд, 0,66 ЛКК. 10,32 ВКК, 27,9 бутиловые эфиры и жирные кислоты подают во вторую колонну К, где при остаточном давлении 25 мм рт.ст., температуре вверху 112 С, внизу 208 С выделяют 817,3 г целевых спиртов состава, мас,%: 96.77 спирты С 7 - Сд, 0,79 ЛКК. 2,44 ЛКК.152,67 г кубового остатка колонны Ксостава, мас.%. 52,40 ВКК, 29.87 спирты С 7- Сд, 17,72 бутиловые эфиры и жирные кислоты выводят из процесса,Степень извлечения спиртов составляет 91,4%,Качественные показатели приведены в табл,2.П р и м е р 9. 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов - исходного сырья состава по примеру 1 смешивают с 30,0 г добавки (соотношение 1:0.03), состоящей из 28,30 г бутиловых эфиров и 1,7 г жирных кислот (соотношение 1:0,06) и подают в первую колонну К(фиг,2), Температура в верху колонны 134 С, внизу 202 С, остаточное давление 400 мм рт,ст,В дистиллят выделяют 25,35 г ЛКК в смеси с 5,0 г воды, 25,94 г спиртов Ст - Сд, 21,88 г бутиловых эфиров и Жирных кислот, которые выводят из процесса.951,83 г кубового остатка колонны Ксостава, мас,%: 88,15 спиртов Ст - Сд. 0.49 ЛКК, 10,51 ВКК, 0,85 бутиловых эфиров и жирных кислот подают во вторую колонну К, где при остаточном давлении 40 мм рт.сттемпературе верха 115 С, низа 218 С выделяют 815,59 г целевых спиртов состава, мас.%; 97.04 спирты С 7 - Сд, 0,57 ЛКК, 2,39 ВКК,136,24 г кубового остатка колонны Ксостава, мас,%; 59,11 ВКК, 34,93 спирты С 7- Сд, 5,96 бутиловые эфиры и жирные кислоты выводят из процесса,Степень извлечения спиртов Ст - Сд составляет 91.5%,Качественные показатели приведены в табл,2,П р и м е р 10, 1000 г отходов производства фталатных пластификаторов - исходного сырья состава по примеру 1 смешивают со 150,0 г добавки (соотношение 1:0,15), состоящей из 141,5 г бутиловых эфиров и 8,49 г жирных кислот(соотношение 1:0,06) и подают в первую колонну К(фиг.2). Темпера1779238 10 Таблица 1 тура в верху колонны 130"С, внизу 200 С, остаточное давление 200 мм рт,ст,В дистиллят выделяют 24,00 г ЛКК в смеси с 5,0 г воды. 29,34 г спиртов Ст-Сд.109,41 г бутиловых эфиров и жирных кислот. которые выводят из процесса.982,25 г кубового остатка колонны Ксостава, мас. : 85.08 спирты С 7-Сд, 0,61 ЛКК, 10,18 ВКК, 4,13 бутиловые эфиры и жирные кислоты подают во вторую колонну К, где при остаточном давлении 20 мм рт,ст., температуре в верху 113 С, внизу 208 С выделяют 982,25 г целевых спиртов состава, мэс. : 96.76 спирты Ст-Сд, 0,74 ЛКК, 2,50 ВКК.166,06 кубового остатка колонны Ксостава, мас,о ; 47,81 ВКК, 27,65 спирты С 7- Сд, 24,44 бутиловые эфиры и жирные кислоты выводятся из процесса.Степень извлечения спиртов составляет 91,3 о .Качественные показатели приведены в табл.2.Из данных табл.2 видно, что по предлагаемому способу за счет сокращения потерь степень извлечения спиртов Ст - Сд составляет 90,8 - 91,5 вместо 88,6 по прототипу, При этом качественные показатели соответствуют СТП. а по такому важнейшему показателю как бромное (йодное) число лучше прототипа.Из данных табл.2 видно, что при осуществлении способа, где соотношение в до бавке бутиловых эфиров к жирным кислотамнаходится при запредельных значениях (примеры 5,6) степень извлечения целевых спиртов Ст-Сд снижается. В примерах 7,8,9,10 показано влияние количества до бавки на показатели.На фиг.1 и 2 видно, что предлагаемыйспособ осуществляется в 2 ректификационных колоннах вместо 5 по известному способу. что значительно упрощает процесс, 15 формула изобретения Способ регенерации синтетических жирных спиртов фракции СтСд из отходов производства фталэтных пластификаторов путем их 20 ректификации в колоннах, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса и сокращения потерь целевого продукта при сохранении его качества, в исходную смесь первой колонны в массовом соотношении 1:0,04-0,1 25 вводят добавку, содержащую смесь бутиловыхэфиров и кислот С - Сб, взятых в массовом соотношении 1:0,05 - 0,1, а из полученного при этом кубового остатка выделяют целевой продукт во второй кол он не.ф о С 3 Ф сч СО СЪ м сч в ои Чсч мСО СОвоо о с сч и ао .т.1 1 е 3 1 Ф Сй 1" Охц ХОС лао Ь С Ф О 4 Ч О в С 3 Ю и сч О и в1 1 ц Х Р 1еС Ос лО Сс ед 8 ЭлхсЦ 1 ЕООХС 4ФЭХ:4 1. ф Х О с ц Х Х с а Х Э с 3 " Оь с . ц Х у х 1 е х О С 3 3 о с цФ 3 Е а 0О Х фХСЭо Соо Ох- ссХ Ъ 4 СеОО фа ОО 1 Ццех Э 1 О хх ,С О сс Х х . о х аС ФХд цц 1 ОалюО Э цдде1- ц3 ЕС ХОвЭХ Хц ал х ц Х хьо Э О.- Х 44, С Лс О й Э 3 х Э ФХ ц с Э Э е е41 Х Лв 1- х оь С вс Х 4 е е х х с ф О е х 8с 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 11 1 1 11 1 1 1 1.1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 111 111 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1Ов С 3 1 1 1 1 С1 ф 1 О 1 1 1 аХ 1 с 1 цХ Х 1 31 Э 1 1" 1 е43Р 1 ОС 11 Э 1 3Х 11 Э 1 ф 1 1 ц Э 1 Уе 1 М 31 11 1 11 1 1 1 1 111 1 1 1 1 11 1 1 1 11 1 1 1 1 111 1 1 1 1 1 1 1 11 1 1.Патрушева едактор оизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 каз 4203 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5