Способ получения гамма-хлоркротилового эфира 2, 4 дихлорфеноксиуксусной кислоты

М 119185 Класс 12 о, 19,з451, 5 ЭВВЭм фТЕИВ ВРИЕ 11 ЩУ ИИВВМИАСССРе ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУЗаявлено 16 апреля 1958 г. за597407/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРДля борьбы с сорняками в сельском хозяйстве широко применяется натриевая соль 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-ДУ). Были также синтезированы и изучены различные производные указанной кислоты, из которых наиболее активными гербицидами оказались ее эфи. ры, в частности бутиловый эфир. Однако широкому применению последнего препятствует его значительная летучесть и др.Предлагается способ получения ранее не описанного в литературе эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, а именно ",-хлоркротилового эфира, пригодного в качестве гербицида для борьбы с сорняками зерновых культур и лишенного недостатков бутилового эфира указанной кислоты, Отличительной особенностью этого способа является то, что .-хлоркротиловый эфир получают взаимодействием натриевой соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с 1,3-дихлорбутеномв присутствии пиридина или свободной кислоты с -хлоркротиловым спиртом:;-хлоркротиловый эфир 2,4-дихлоргреноксиуксуспой кислоты представляет собой кристаллическое вещество с т. пл, 33 - 34 и т. кип. на 30 - 35 выше т, кип. соответствующего бутилового эфира; он растворяется в бензоле, хлороформе, эфире, соляровом и трансформаторном маслах, трудно растворяется в спирте и не растворяется в воде, Полевые испытания эфира, полученного по предлагаемому способу, показали, что он является высокоактивным гербицидом.П р им ер 1. В 0,5 л круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, с ртутным затвором и обратным холодильником, помещают 145,8 г (0,6 моля) натриевой соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, 180 лгл 1,3-дихлорбутенас т. кип. 120 - 127 и 0,5 г пиридина. Смесь нагревают при перемешивании на масляной бане при 130 - 135 в течение 4 - 4,5 час, По окончании реакции реакционную массу отфильтровывают, избыток дихлорида удаляют под слабым вакуумом (водо- струйный насос), а остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 186 - 188 (1 лл). Выход равен 145,2 - 148,6 г или 78,1 - 80% теоретического; т. пл. полученного эфира 32 - 33.П р и м е ч а н и е. После удаления избытка дихлорида продукт реакции можно выделить и без вакуум перегонки. Для этой цели остаток тщательно растирают с холодной водой, затем (для удаления следов кислоты) его обрабатывают 2% -ным раствором едкого патра или содьк Образовавшуюся кристаллическую массу отфильтровывают от жидкой фазы и несколько раз промывают холодной водой. Высушенный на воздухе сырой эфир имеет т. пл. 31 - 32 и получается почти с такими же выходами как и при работе с перегонкой в вакууме.При мер 2. В 0,25,г колбу Вюрца, снабженную термометром и нисходящим холодильником, помещают 154,7 г. (0,7 моля) 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с т, пл. 138 - 139 и 9 г (0,91 моля), хлоркротилового спирта с т, кип. 150 в 1.Колбу погружают в масляную баню, снабженную термометром, и медленно нагревают, доводя температуру бани до 170, после чего нагревание прекращают. Спустя несколько минут начинается бурная реакция, сопровождающаяся отгонкой воды с незначительной примесью спирта. Дальнейшую отгонку воды ведут при 150 - 155 (температура масляной бани), Как только заканчивается отгонка основного количества воды, температура внутри колбы постепенно падает до 85, При этом прекращают нагревание. Всего отгопяется около 10 - 11,ил воды и 6 - 7 лл спирта. Остаток переносят в колбу Кляйзена и перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 186 - 188 (1 ял). Выход равен 174,5 - 182 г или 80 - 84% теоретического; т. пл. полученного эфира 33 - 34После удаления избытка спирта продукт реакции можно выделить и без вакуум-перегонки, как это указано в примечании к примеру 1.119185Предмет изобретения1. Способ получения; -хлоркротилового эфира 2,4-дихлорфенокси. уксусной кислоты, отлич ающий ся тем, что Ка-солью 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты действуют на 1,3-дихлорбутенв присутствии пиридина.2. Видоизменение способа по п. 1, о тл и ч а ю ше ес я тем, что 2,4- дихлорфеноксиуксусной кислотой действуют на т -хлоркротиловый спирт,3. Применение; -хлоркротилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в качестве гербицида для борьбы с сорняками зерновых культур.