Способ получения дикетена

%44 268625 ОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНЕДОМСТВО СССРОСПАТЕНТ СССР)"МетЬобеп бег ог1968, в.226,228,Патент ФРГ Мкл, 12021, 1967,Патент ФРГ Мкл. 12024, 1952,ин (СН), Уилхелм КуСтоффел (СН)правочнике НооЬепю9 ап 1 хЬеп сЬегп 1 е, т.71240847 Изобретение относится к способу получения дикетена, который используют в органическом синтезе.Известно, что в течение процесса димеризации кетена наряду с главным продуктом - дикетеном образуются еще смолообразнь.е полимеры и тример кетена.Образование этих кетеновых полимеров, составляющих 8 - 10 сырого дикетена, ухудшает процесс димеризации кетена и в дальнейшей переработке продукта представляет собой нежелательный балласт и отходный продукт.Известно, что добавлением таких ингибиторов, как трифторид бора, тетрафторид кремния, хлорид олова. хлоруксусной кислоты или и-толуолсульфоновой кислоты в процессе димеризации в среде растворителя удается уменьшить долю этих полимеров.Известен способ получения дикетена димеризацией этенона, полученного пиролизом уксусной кислоты, с использованием в качестве ингибитора - элементарной серы в количестве от 0,1 до 2 вес,мас.%, считая на(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКЕТЕНА(57) Сущность изобретения: продукт - дикетен (4-метилен-оксетан). Реагент 1: кетенУсловия реакции: ингибитор - диоксид серыв концентрации 30-5700 част/мил. 3 табл,количество дикетена. При этом сера в дикетене частично растворена, но главным образом взвешена,Однако использование элементарной серы имеет тот недостаток, что перед дальнейшей переработкой стабилизованного таким образом дикетена, необходимо предусмотреть стадию фильтрации и/или перегонки для удаления серы, а также использование растворителя,Целью изобретения является упрощение процесса,Это достигается предложенным способом получения дикетена димеризацией этенона, полученного пиролизом уксусной кислоты, с использованием серусодержащего ингибитора, отличительной особенностью которого является то, что в качестве ингибитора используют диоксид серы в концентрации 30 - 5700 част./мил.Предложенный способ пригоден как для периодической (пример 3), так и для непрерывной (пример 1 и 2) димеризации кетена.1779240 Таблица 1 Таблица 2 За счет действия добавляемой двуокиси серы обрываются анионные цепи полимеризации и дезактивируются минймальные количества вызывающих полимеризацию оснований,Предложенный способ можно осуществить в котле, снабженном газовводной трубкой и мешалкой или в жидкостнокольцевом насосе, обычно применяемом для сжатия сырого газообразного кетена, или в противоточных абсорберах.При непрерывном осуществлении способа оказалось выгодным управлять подаваемым количеством двуокиси серы на основе содержания серы в дикетеновом продукте, определяемого аналитическим путем.Как полимерная доля на основе аналитических данных определяется количество продукта реакции получения дикетена, остающееся после двухчасового выпаривания под вакуумом (0,01 торра). при комнатной температуре,П р и м е р 1 (непрерывный вариант способа),В вакуумный жидкостнокольцевой насос, служащий для сжатия полученного в результате каталитического пиролиза уксусной кислоты сырого газообразного кетена, со стороны всасывания насоса подают 550 ч/мил, двуокиси серы, считая на количество сырого газа, причем в качестве кольцевой жидкости используют чистый декетен. При этом в ходе реакции при температурах от 20 до 32 С доля полимеров уменьшается от 1,5до 9;6 по сравнению с результатами, полученными при проведении способа в отсутствии двуокиси серы,5 П р и м е р 2 (непрерывный вариантспособа)В насос, описанный в примере 1, подают двуокись серы в таком количестве, чтобы стационарная концентрация серы в10 среде димеризации составляла до 2850ч/мил, Уменьшение доли полимеров составляет 3,2 - 6,4 (см.табл.2).П р и м е р 3 (периодический вариантспособа)15 В стеклянную мешалку емкостью 1,5 л сдвойной охладительной рубашкой при температуре 12+2 С.в 1 л дикетена для димеризации вводят смесь двуокиси серы с сырымгазообразным кетеном, В конце опыта долю20 полимеров определяют вышеуказанным образом и пересчитывают относительно полученного дикетена (см.табл.3),Предложенный способ позволяет упростить процесс эа счет исключения стадии25 фильтрации и перегонки, использованиярастворителя,ф ар мула из о бр ете н и яСпособ получения дикетена димеризациейэтенона, полученного пиролизом уксусной кис 30 лоты с использованием серусодержащего ингибитораотличающийся тем.что,сцельюупрощения процесса, в качестве ингибитораиспользуют диоксид серы в концентрации 305700 частей на 1 миллион,1779240 Таблица 3 Составитель Н.КуликоваТехред М.Моргентал Корректор С.Патрушева Редактор Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 4203 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж. Раушская наб., 4/5