Способ получения 15-оксо-гиббереллинов

ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНА ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 2 синтеза других гибненнои структурои и со активной меткой, Цель ваго способа получения ществ указанного класс из соединения ф-лы (1) й СН Н 0 пиридиниумхлорхром;растворителе, комплбора или алюминия,агентом и МпО или том в органическо ексным гидридомацетилирующим пиридиниумдихромединения ф-лы (11 с попучением 5-ОКСО-ГИББЕ 11 ОСОБ ПОЛУОВ НИ ЯН гетероцости 15-о зь зобретение их вешеств береллинов емых в био касает в час ая свяЛ илиз - Н(Н, ОНные соактинн где КСН -С(3ная сн ои -чес и ормонов, исии и аналити- фит ехнол ия би со-ги польз:л связь) или СН,-С(О)-О- обладают по такения интеэа сследо ке дл тью в отзвития ия,еждудля шенно та, ра предел ошения а, транспоа действия оли оот ции рост спосо ношении рег рой и действием такж астени 1 табл. стр ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ПЛАНТ СССР(71) Академи дер Виссеншафтен дерГДР (ПП), Академи дер Виссеншафтендер СССР и Институт органической химии им,Н Л,Зелинского (Щ,ВСН 2 2 1 10 ипи Н, К 3 - Н(К 4 - Н, ОН 15-Оксо-гиб ы (1) как фит окупными дейс вязь)СН.обще двоиная сли 0-С(0)ереллиныгормоны с и Н,форму ми соь исво иями могут быт С - О О и)сн31) Н2О-СО С-СННО Ч) 5 мл во Последа 4,скои фазы дают отографируют на лорофор= 18 йд растворя ют с 75,7 температу т 2 мл ук после этИзобретение относится к способам получения 15-оксо-гиббереллинов обШей формулы 2о с-сн, К - Н( дВойнаЯ сВЯзь), Н цлп Н и )-С(0)СН 1, К - Н(Ь- или Ь - двойная свя П рн ме р 1, 298,1 мг (0,72 ммоль) энт - Зф(,13-диацетокси,10-дигидрокси,15-цикло-норгибберелла,16-диен-кислэта,10-ли;тон (К 1 в Н и О-С(0)СН, К и К 3 - Н(Ь- двойная связь) К 4 - 0-С(0) СН) общей формулы (Ч) в 4 мл сухого метиленхлорида смешивают при комнатной температуре с 172,5 мг (0,8 ммоль) пиридиниумхлорохроматом (РСС), После 15 мин непрерыв ного перемешивация добавляют 50 мл эфира, отделяют органическую фазу от остатка и встряхивают эфирную фазу пользованы в биотехнологических и аналитических способах, для исследования биосинтеза, метаболизма транспорта, распределения, способа действия и соотношения между структурой и действием этой группы фитогормонов и их частичносинтетическими аналогами и как основа получения новых биологически активных веществ. Соединения общей формулы (1) могут служить исходными веществами дня синтеза других гиббереллинов с измененной структурой, а также соединений с радиоактивной меткой.Цель изобретения - разработка нового химического способа получения 15-оксо-гиббереллинов, проявляющих биологическую активность.Соединения общей формулы (1) получают путем следующей последовательности превращений (К -К 4 имеют указанные значения): несколько раз с дЬ шее высушивание с помощью выпаривание органиче таток, который хрома силикагеле (Иое 1 ш,).Вымывание с н-гексаном мом 2:8 об./об, дает 55, ТЬ. 7,15-лактола (11).430,5 мг (1 ммоль) (11 в 30 мл метанола и смешив (2 моль) ИаВН 4 (комнатная ла). Через 30 мин добавля сусной кислоты, ыпариваю1634667 Таким образом, предлагаемый способпозволяет получать химическим путем15-оксо-гиббереллины общей формулы(1), которые обладают повьшенной бислогической активностью при регуляциироста и развития растений. и з о б р е т е и я Способ получения 5-оксо-гиобереллинов общей Формулы Н С(0-СНойкая свяС(О) СН Ь д О ь), Н и Н ( д йна или д - двили Нг,двойная связли О-С (О) СНтом, что проияей Формулы с К - НлиН ОНйся вна об одно ходится водныи этом раствореи 28 С и постоянвете (1500 лкс). растений, прини вности раствора Н де К имеют указа ают взаимолейств орхроматом в орг о с получением 7 ормулы н 1 е зпачени ю с пиридикукурузой укурузы (2 еа мутанты) проках 6 дней пр в еме арликовои умххл ни 15 ком рас карлик на мокрых полученныевые воритеобщей актола растаю 25 С и тивиру (0,1 янцы даль кул т в питате ой Иор.1) ьном растворе при постоянном Флю(500 лкс)3 дня в питательный растмл раствора актив- .0 ершины побегов и дней измеряют вымеру активности гиборесц после тном свет е ре ведения апливают 5 во о вещества после следующих 5соту растений какбереллина,Результаты испбереллинов общейвестного соединенгически активныхны в таблице. Ц ОН-Кимеют указанные зна едующим восстановлениема комплексным гидридом юминия в 7,15-диол обще катанииФормульия в ка-оксо-ги 1) и изия, 15 посакто честзе биоло ний приведеборай Фороеди и мулы добавляют 30 мл воды и встряхивают три раза с 50 мл уксусно-этилового эфира каждый раз. Высушивание органической фазы с помощью Иа БО. и выпа 25 ривание в вакууме дают остаток, который хроматографируют. Вымывание с н-гексаном-хлороформом 2;8 об./об, дает 259,2 мг = 602 с 1.ТЬ. О(3),О(13)-ди- Ф о р м у л а ацетил-гидрокси-ГА -7-алкоголь (1 П),238,8 мг (111) ацетилируют по примеру 1, в 104,5 мг (1 Ч).99,7 кг (1 Ч) растворяют в 1 мл диметилового Формамида и смешивают с 5 376,2 мг ( ммоль) пиридиниумхромата, В Оставпяют на 4 ч при комнатной темпе ратуре, добавляют 3 мл воды и экстра- В гируют 6 раз с 20 мл эфира. Объединен 1 ные органические Фазы выпаривают в СН- вакууме и остаток хроматографируют.3 Вымывание аналогично примеру 1 даетЛ где К 14,2 мг = 217. (1) и 30 мг непревраил щенного (1 Ч). Биологическую активность соединевязний общей формулы (1) оценивают следующим образом, Биотест с карликовым рисом.зКариопсы карликового риса (Огуга зача сч, иТап 81.пЬоги) прорашивают 30 на мокрой Фильтровальной бумаге в темноте при 28 С 3 дня. Полученные сеянцы переносят в маленькие стеклянные сосуды, в которых на Я раствор биотеста. На они растут 7 дней пр 351 ном флюоресцентном с Н Потом измеряют длину СН мая ее как меру акти3 гиббереллина.40 Биотест с карликовопод ерг2 634667 СН3 указанные значенияго ацетилированием-ацетокси-гибберелдное общей формулы где К К 4 с последу в 15-гидр линовое и где К-К 4 имеют указс последующим его ококисью марганца или имею нные значения,слением двум ииридиниумдииз хрома том. береллинов общей формульым рисом и с карликовойя активного вещества: Активность 15-оксо-ги в биотестах с карлико кукурузой (концентрац1 Омоль/л) Биотест скукурузой,Х Биотест рисом,% Соединен рения3)-триацетил-ГА -104 110 02 08(1 3) -триацетил-ГА-102 07 106 110 101 105 етил-ГА -7-апкогол3 Известное активное веществ Составитель В.МякушеваТехред И.Дидык Корректор Л,Пилипенко едак,Пчолинска аказ 73 раж 24 исное ВНИИПИ Государ венного комитета по изобретениям и открытия 113035, Москва, Ж, Гаушская наб д, 4/5 ГКНТ СССР пр Производственно-издательский комбнна Контроль раств 0(3), 0(7), 0( -7-алкоголь ф (1) по примеру 0( 3), 0 (7), -7-алкоголь+ (1) по примеру 0(7),0(13)-диа (1) по примеру