Способ получения окисей олефинов

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.СОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИН 9 ЯО07 0 301/19, 303/04 САНИЕ ИЗОБРЕТЕН 11 33литехнический научно-иссле органическог эн ит Г,Ефремова 088,8)аявка ФРГ07 0 301/08, опуб тво СССРО 1/19, 1982 ель(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН (57) Изобретение ка динений, в частност ния окисей олефинов ОКИСЕЙ ОЛЕФИНО ется эпоксисоеспособа получекоторые испольэфиров, гликолей нных веществ. зуют в изводствстно-акт и повЦель ективности проасхода раствориэпоксидироваиие вышени цесса и теля. Пр олефинов ьшение есс вед гружаю о гид (ГПК) ца, 9,4811 ПС),0,79 хпропилеиРтО)и выдерГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОП 1 РЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(56) ВыложеннаяУ 2149918, кп. Слик, 1972.Авторское сви9 1066995, кл, С рганическим гидроперокси Изобретение относится к области эпоксисоединений, в частности к усовершенствованному способу получения окисей олефинов, которые используют в производстве эфиров, гликолей и поверхностно-активных веществ,Целью изобретения является повышение селективности процесса и умень шение расхода растворителя. дом в жидкой фазе цри 90-130 С в присутствии молибдецсодержащего катализатора, растворителя - алцфатического спирта и азотсодержащего оргацического соединения, В качестве последнего используют а) диамиц общей формулы К,Ю 1 К ИНКз, где К, - Н или фенил; К - фенил, ) МН или -С (О) -С Н -м-МО или - (СН ) - ; К з - фецнл, нафтил, циклогексил или -СН -%-С Н -иН 1-С Нб 4 6 Р или б) амицофецол общей формулы К К К 11, где К - оксифенил, оксифецилметил, замещенный трет-бутилом; К - цафтил, фецил, низший алкил; Кб НцизИЙ алкил оксцафтилцли в) стабгльцый нитроксильцый радикал - 2,2 ,6,6 -тетраметилпиперидиц-оксил или ди(трет-бутилфенил)- нитроксил или изопропилфецил-и-фецилецдицитроксил, или 2,2,6,6 тетраметил-оксипиперидин-оксил или дитрет-бутилцитроксил, взятый в количестве 1-10 моль на 1 г-ат молибдена, Способ позволяет повысить селективность роцесса с 80-93,5 до 97-98,97 у сцизггь количество используемого растворителя с 64,75 кг дэ 8-28,9 кг ца 1 т окиси, 1 табл. П р и м е р 1, В реакто 28,1 г (0,158 моль) 923-цо пероксида изопропилбецзола 33,1.8 г (0,79 молц) пропил (0,158 моль) изопропацола 91,32 г изопропилбецзола,10 моль катализатора - глпколята молибдена МоО ( Реактор нагревают до 120 С15 3 1505938живают 60 мин, В результате получают7,32 г (0,126 моль) окиси пропилена.Конверсия гидропероксида 96,87., селективность образования окиси пропи 5лена и расчете на прореагировавшийгидропероксид 857., выход окиси назагруженный гидропероксид 82,2 моль.7конверсия изопропанола 57., т,е, потери спирта составляют 64,75 кг/1 токисиП р и м е р 2, В реактор загружают19,41 г (0,116 моль) 92 Х-ного гидропероксида изопропилбензола (ГПК),29,23 г (0,696 моль) пропилена,6,96 г (0,116 моль) изопропанола(ИПС), 104,75 г иэопропилбенэола,0,58 10 моль катализатора - пропи ленгликолята молибдена МоО(СэНтО),2,9 10 моль неозона Л, Реактор нагревают до 130 С и выдерживают40 мин. Конверсия гидропероксида98 Х, селективность образования окиси пропилена в расчете на прореагировавший гидропероксид 927., выход 25окиси на загруженный гидропероксид90,2 моль.Х, конверсия изопропанола2,67, т.е, потери спирта составляют28,9 кг/1 т окиси,П р и м е р 3, В реактор аналогично примеру 2 загружают органическийгидропероксид, олефин, катализатор,спирт и аэотсодержащее органическоеУсоединение в количествах, указанныхв таблице.35В таблице приведены условия пронедения процесса и его основные показатели (ИПС - изопропиловый спирт; ИБСиэобутиловый спирт; ГПК - гидропероксид изопропиленбензола; ГПЭБ - 40гидропероксид этилбензола; ГПЦНгидропероксид циклогексана),Предлагаемый способ позволяет повысить селективность процесса до 9798,9 Х против 80-93,5 Х в известномспособе, и снизить количество используемого растворителя с 8-28,9 кг//1 т окиси против 64,75 кг/1 т окисив известном способе,4 Формула изобретения Способ получения окисей олефинов путем эпоксидирования олефинов органическим гидропероксидом в жидкойб фазе при температуре 90-130 С в присутствии молибденсодержащего катализатора и растворителя - алифатического спирта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности процесса и уменьшения расхода растворителя, эпоксидирование проводят в присутствии аэотсодержащего органического соединения - диамина общей формулыК ШК 11 НКагде К, - водород или фенил;К - фенил,или -СН - СН -группа; К - фенил, нафтил, циклогексил или1505938 о яо оо о евооВфе оч еч -о оощ ечеч о ч фО ф В ЕВ ч л еч е- в вт о.т 4 фео е к ее а ц ц л х ;цкцл тк е х е ц а к акхи аикц о ч еч о о во в- ч еч оо О ЕВ- еч Ч ЕВ воечо ОЭ чоо тВ еч еч еч еч оо оВч ч ечх их юкк оооо оо оо оВтфе т чл ч т вввв вв вв е 1 о л в то Вф еч вв ойдоч теч ффве е е мцс.к ооч олф еев в в ооф ЮО вв 0 Ю в ооооЕллф вввв о в в лчф в в в ооот т ф ввв ощ 1 еок 3 о ес кесмхлКч оооо еч еч еч о еч оо оо о еч оо ооо еч еч еч В- ЕЧ ччеиг сыч 1 ч ч ччч хбаое о еч чочо-еч -еч чо- еч чч чч ччч а осч 0 о ччч О ч Ооосееефе еееоехсеео сч ее с Э и л осеч ЬЦ оа хоя еясх ефксок - с д к ее аех щм ох х е х м о е а сс ес6о ксаек сх еое кссФ Фчел фв а ец е м е к х Юк к о а о к . к ц х це к х к хс, д цхокцхао Бо яД ВВо Ей1505938 о м о ч оо ф мв о сч о о о ос о со о о сч о и о сч с с оф о сг с О О м о л О О Ю 00 О Ю О Х 1 Ц сч аа ОЕсч ОЦсЧ О о м с м Ю Ю сч сч м л Ос а 1 азы сч ХИж Раосч а со и СО и ъф и и Ое Ф сч л л о се сч сч л Во со о еФ О и ео Ое Ое л Ое Се Ое о о съ е а Ои еО о ео сч о и ео о и еО о и еО ос е в 1е о в в в е х о в и сс сс оа о сс 1 о о Е о с ж л о сса о Ое о еа Оео СЧ що оо и о и Чхо 1 х 1 1 ххие 1 х е 1 е Ы ох всс о 1 х е в О Ь о х а в О Лоцох в в ОСсЧо ва вСе 1ххэ с хаовцс, в1ХИ.Феес3.- их евсооо в сч и счИ О О сч сч и т- о о счииии О сч О,ООе Ое Ое и а.т л а и Ое О 01 о СО Ое ЮсЧ сч се1505938