Способ получения -окисей кремнийсодержащих олефинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИЛЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскнк Соцналистнческик Республик(22) Заявлено 0204,76 (21) 2341409/23-04 1) лв. Кл. С 07 Р 7/08 присоединением за23) Приоритет 3) Опубликовано ввтАаротввввыб ваавтвСовета Мвввотров СССРвв двлая ваобрвтвввбв отврктвб Бюллетень9 7.128. (088.8 05.0 3,(45 опбликования описания 0702.78 А.Гайлюнас, Р.Р.Ахметов, Н.И,Соловьева, Е.М,Цырли В.П.Юрьев, О.Ж.Жебаров и И.М.Салимгареева) Авторы изобретения нститут химии Башкирского филиал аявнтель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о 6 -ОКИСЕЙ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ОЛЕФИН зобретение носится к химии ссединений, а именспособу полученияйсодержащих олефи- . обретения а продукт кремнийсодержащи но к улучшенному о 6 -окисей кремн нов,ос -Окиси к е х олефиодныхганивысокойханийствами. Известен кремнийс действием или гало Этот сп ольно выс Известен оС -окисей кр окислением к нов органиче де органичес 0-20 С 21.пособ получения сс -окидержащих олефинов .взаалкокси(ацетокси)силадсиланов с глицидолом соб требует примененияких температур.акже способ получения мнийсодержащих олефинов емнийсодержаших олефикими надкислотами в среого растворителя при сей имо нов Е 12 дов течениееляют из 84,4 1 од целевого продукта неКроме того, процессависимости от олефинанадкислоты от нескольнескольких суток) . Однако выпревышает 60длителен (ви применяемоких часов до р мнийсодержащ нов используют в качестве ис веществ для синтеза кремнийо ческих полимеров, обладающих термостойкостью и хорошими м ческими, диэлектрическими св Целью из яшение выход апроцесса.Указанная цель достигается тем, что окисление кремнийсодержащих оле-. финов проводят органическими гидроперекисями например алкил-, аралкилили алкоксигидроперекисями, в присутствии каталитических количеств соединений молибдена или ванадиянапример гексакарбонила молибдена Мо(СО), пентахлорида молибдена Мо 00, ацетилацетоната ванадия.Процесс проводят в среде органического растворителя, например бензола, желательно Фри температуре 20- 80 СОкисление заканчивается в 2-4 ч. Целевые продукты выд вестными приемами, Выход 70 П р и м е р 1. К раствору , г (0,029 моль) триметилсилил-пентена в 30 мл сухого бензола прибавляют О, 05 г А( о(СО) и 3, 57 г (О, 0 35 моль) гидроперекиси трет-амила. Смесь выдерживают 3 ч при 80 С. Реакционную массу промывают водой, сушат сульфат натрия, бенэол отгоняют в вакууме, создаваемом водоструйным насосом. Вакуумной раэгонкой выделяют 3,3 г (74,%)Чистота всех полученных соедине" ний подтверждена данными газожидкостной хроматографии на приборе ЛХМ 8 МД, Фаза ХС-1 10 на целите 503, длина колонки 2 м, газ-носитель - гелий. формУла изобретения 2Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводятпри 20-.80 С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, .Патент СИй 92883395,кл.260-348, 1959.2. Успехи химиии, 1973, 428 с.1151- 1159.М.Макаровелемеш Ко екто Л.Небола Подписноемитета Совета Министров СССРений и открытий:Ра ская наб. . 4 5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 2,3-эпокситриметилсилилпентана, т.кнп,3-54 С/8 ммггСо 1,4252Найдено,Ъг С 1,2; Н 11,9 г бг 14,5.СВНбг а.Вычйслено 8% г С 60,8; Н 11,4 г 68 14, 7,ИК-спектр (0), см 1. 760, 815. прибавляют по каплям раствор 7,8 г(0,051 моль) гидроперекиси йзопропилбензола в 50 мя сухого бензола.Реакционную массу выдерживают 2 чпри 60 С, промывают дважды водой, сушат сульфатом натрия и растворительупаривают, Разгонкой в вакууме выделяют 7,32 г (79) продукта, т,кип.79"80 С/2 мм; гг ) 1,4638.Найдено 8 Ъг С 67,04 Н 10,9 г Ьг 13,8,С НОаг.Вычислено,Фг С 67,01 Н 11,1;с)814,1,(г С )1 840, 1245 г 4 СНЗззП р и м е р 4. К бензольному раст вору 7,7 г (0,05 моль) триметилсилил-З-циклогексена, и 0,08 гМоО(СэнгО)(ацетилацетонат молибденила) прйбавйгляют 5,72 г (0,055 моль) гидроперекиси трет-амила в сухом бензоле, Реакционную смесь перемешивают при 70 СРв "течение 3 ч проьывают дважды водой и сушат сульфатом натрия. Бензолупаривают в пленочном испарителе,остаток перегоняют в вакууме и получают 6,45 г (76) 1,2-эпоксиЗ-три-метилсилилциклогексана, т.кип, 45 С//2.мм; гг, 1,4628.Составительа:.,:з.ыищЗаказ 1030/27 Тираж 559ЦНИИПИ Государственного копо делам иэобрет113035 Москва Ж(0,03 моль) гидроперекиси трет-бутилаи 0,06 г Мо(Со)6 в 30 мл сухого бенэола приливают к раствору 5,25 г(0,025 моль) 9-триметилсилил- гг -ментенав 20 мл бензола. Реакционнуюмассу кипятят 2,5 ч с обратным холодильником, проьывают водой, сушати растворитель упаривают в вакууме,Перегонка в вакууме дает 4,63 г (82)1,2-эпокси-триметилсилил г -ментана, т.кип. 77 С/2 мм; гг 1,4620.(11 850 1250 гСНз)Д,0 1. Способ получения сс -окисей кремнийсодержащих олефинов окислением кремнийсодержащих олефинов в среде органического раотворителя 8 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода продукта и ускорения процесса, окисление проводяг органическими гидроперекисями в присутствии каталитических количеств соединений молибдена или ванадия.