Способ получения 0-алкил-0-(2хлоралкил)фосфонатов

1 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 24,0578 (21) 2619311/23-04 С 07 Г 9/40А 01 М 57/18 с присоединением заявки М Государственный комнтет СССР яо делам нзобретеннй н открытнй(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0-АЛКИЛ-О- (2-ХЛОРАЛКИЛ) ФОСФОНАТОВ Иэобрбтение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения 0-алкил-О"(2-хлоралкил)фосфонатов общей формулы В Р 1) у0-А- ЙО1 О где В - неэамещенный или замещенныйалкил или арилЙт - алкилА - Сф С 4 алкилен 1 фЭти соединения находят или могут 15 найти применение в качестве пестицидов, пластификаторов, антипиренов, комплексообразователей, присадок, а также полупродуктов фосфорорганического синтеза. 20Известен способ получения фосфонатов Формулы (1) окислением соответствующих Фосфонитов 111 .Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому 25 результату является способ получения О-алкил-О-(2-хлоралкил)фосфонатов,который заключается в том, что 0"2- :хльралкнлхлорФосфонат подвергают. взаимодействию со спиртом при комнатнбй температуре в присутствии акцептора хлористого водорода 21,Недостатком этого способа является необходимость использования акцептора НС 2, труднодоступность исходных 0-2-хлоралкилхлорфосфонатов, которые получают в две стадии из дихлорангидридов Фосфоновых кислот и окисей алкиленов. Суммарный выход целевых продуктов в расчете на исходный дихлорангидрид фосфоновой кислоты обычно не превышает 50-60.Целью изобретения является упроще" Ние способа получения фосфонатов Формулы (,Х).Поставленная цель достигается описываемым способом получения О-алкил- -0-(2-хлоралкил)фосфонатов, который заключается в том, что дихлорангидрид Фосфоновой кислоты подвергают взаимодействию со спиртом и окисью алкилена при мольном соотношении ис" ходных реагентов 1:1:2-2,3 в присутствии катализатора - четыреххлористого титана.Процесс желательно. вести при 20- 50 оС.Процесс по предлагаемому способу проводят обработкой, смеси дихлорангидрида фосфоновой кислоты, спирта и катализатора окисью алкилена.Контроль за течением реакции и ее завер шением осуществляют по изменению со-, держания в реакционной массе ангидридного хлора, определяемого после гидролиза пробы водой. Целевые вещества получают с количественным выхо" дом, практически в чистом состоянии и Выделяют отгонкой в вакууме побочно образующегося алкиленхлоргидрина.П р и м е р 1. Получение 0-бу" тил-(2-хлоризопропил)фенилосфона- тае, К 0,03 г моль дихлорангидрйда фенилфосоновай кислоты и Э,06 г че" тыреххлористого тйтана при 30-40 С 1 трибавляют 0,03 г моль бутанола, а затем при этой же температуре г моль окиси пропилена, температура реакционной массы при этом повыищется до 60 С. Смесь перемешиают 2 ч при 40-45 фС, а затем при20 фС до исчезновения ангидридногохлора, В вакууме оетгсняют пропиленхлоргидрин при 120 С/15-20 рм и во(татке получают продукт, п 1,4990,04. 1,1599, Ий 73,5, вычйслено74,3. Выход 99%.Найдено,%: С 53,42, Н 6,64,С 1 12,67) Р 10,16.Вычислено,В: С 53,70; Н 6,88;10 С 1 12,22; Р 10,67,, Газожидкостная хроматограмма технического продукта дает практическиодин пик, масс-спектр вещества подтверждает его.строение. В ИК-спектре наблюдаются полосы поглощения35.1260 см (Р = О), 1040 см (Р-О-С),980 см(Р-Аг), 820 см (С-С 1).В.условиях примера 1 получаютдругие вещества выход, некоторыесвойства и данные анализа которых20 приведены в таблице.(.Э м ЧР Ю о с 1 Ю иъ ОЪ н Нс иъФ сч н с %-1 м сй н с г и: н м 1 о СЧ см о о Ссъ Ч1 о м Ю иЪ с г ОЪ Н л с н о м Ю иЪ со ООо Цо ю Ж Ъ ЖтР 0 о1 н сч сиЪ сс ЧР 1 О ц) 1 фмс оссч 1иЪ 1 иЪ 1 ЮЛ мсО с оо г Н1 сч 1 ф г 1 иЪ с 1 с фсф 1 1 ссО сч 13 с 1 с о 1 иР 3 1 сСф б мМ Ж У М ъ о о 1 оса сОсн с с. СЧ 1 м11 мн о ссч сс оо мсм со 1 м и 3 иъ1 с Л,1 1иЪ01счс эсн 1;1м 1 м(Ь 1 е 1 О 1 е 3 1 сР сс оО М 11 1 р фО 1 Р 3 с 1 Юс с 1 Ъ ВВ3, 3 1 3 с 3 1се3 1 Й 1 ф О 1 03 РЪ 1 фъ 33 Ф О763351 10 формула изобретения Составитель Л. Карунина. Редактор Т. Девятко ТехредС. Беца Корректор М. Коста Заказ 6225/22 Тираж 495 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 1Способ получения 0-алкил- -(2-хлоралкил)фосфонатов взаимодействием хлорангидрида фос 4 оново 9 кис- . лоты со спиртом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве хлорангидрида фосфоновой кислоты используют дихлорангидрид фосфоновой кислоты и процесс ведут в присутствии окиси алки- лена и катализатора-четыреххлористого титана при мольном соотношении дихлорангидрида фосфоновой кислоты,спирта и окиси алкилена, равном1:1:2"2,3.2: Способ по и. 1., о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведутпри 20-50 оС.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ФРГ Р 1146884,кл. 120, 26/01, опублик. 1963.10 2. Гефтер Е.Л, и др. Некоторыепроизводные фенилфосфийовой кислотЫ,ЖОХ, 1962, 32, Р 3, с. 964.