Способ получения полифторалкилйодидов

О П И С А Н И Ез 28 о 29ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советскни Соцналнстнческни Реслублнк(51) М. Кл,иС 07 С 17/28 С 07 С 19/08 2.7 Государственный комете Совета Министров ССС оо делам иэооретений и открытий(45) Дата опубликования оп ллетень 33 ния 14,06. 7 7 ИностранецХорст Етер(фРГ) 2) Автор изобретения Иностранная фирм "Цибв-Гейги АГф ( Швейцария)) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧГНИЯ Г 10 ЛИфТОРАЛКИЛЙО обу полу- оралкилИзобретение относится кчения новых соединений - пйодидов обшей формулы Предлагаемый способ инений общей формулы 1 осстной реакции взаимодейстйодида с олефином в присзатора - соли металла и вшенной температуре и давлСпособ заключается в ия сое новая ия пе утствии изве- оралк каталин ловы 12 пз 1 1 СГ 2,; (СН; С- СН- СН-Э 1 1ин енин.ом, чт муль об где К - водород и иМ- независимо д и и род, метил или оксим те с атомами углеро связаны, обозначают мешенный циклоалифа 6 атомами углерода пт-1 2;,тп нтт имеют вышргвют взвимодейс взанные значения ический радикал с 5 п ю с этиленом,и тетрагидробенци ловым в прису -1 Чв и ре дстав ые прод ическ ценнь можно теле напр 50 Силя полученапримертделки. К нИ, и ной и В качестве аминов применяют; в частности, первичные, вторичные или третичные алифвтические, гетер циклические или вров качествередств,можно дооттв кивающих п-3. соединения промежуто применять пользуемых идрофобной применять(31) 18662/72 фтор,от друта - во или Зе ик вм которыми они мещенный или ют собой ты, которые ния соединедля олеофоброметого, и мвсло-и вопропиленом, алл зиловым спирто соли металла 1 в Ч 111 группы. Пе ментов нв носи миния, при 60- атм,тствии амина и и б -Чб, или ой системы элемер окиси алюавлении 1-10052802 с) мк МРталлов кхокхо Одково 8 М 6 кко испочьзовать и связывакБ 8 средства к етбсорбеххтьгать 6. Гвттф ";-,.8 г 8 ХХ дат я Го ать г.еКСЯ КйгГЙПиес,-ора Х ь ггХ; ГьГО Тгр тПО др ЬТ Напр ИМЕрОКПСЬ аЧК)ХаХ)КььТ ДВУОХХХгаХ К 06 МНХХя угГОЛЬДкатОМОВЯЯ ЗемХЯ ИЛИ -;ТОКРОДНЫЕ ИЛИ СИНг) еХХтгьг тие гХолеьСУЛЯ Ные СИГЯХ ХРОХХЕСС ПРОИЗВОДЯТ ПР 6 ДПОЧТИТ 8 ЛЬНО Щ)И3 )О Х ЗООчО завиСХхмости От точки кипения применяемых , компонентОВ ( ниже или ьвьхше 60 - )Огреакдихо делесообразно проводить в автоклава ипи при атмоах,ерххом давлении, При етомв автоклаве устанавливается давление, котс,"гт )06 ЗЯВИСИТ ОТ КСПОЛЬЗОВЯННОГО КОЛИЧВСТВЯкомпонентов.,Павленххе находится в предеххах От 3. до еОО кгрск", предпочтительноГК)гктнь)ХХ К "тггтьгт 1 ОХ Х )С)те С Вгдтгт НЕ гХ ПреХ ХВХХггтР.ХС гтьг Ст к.ОЛХП 6 1 Вепиь 8 СООь".ьОЩекия ь 16 ЖДУИСгоПХТГХГ тсоыцоттеНХЯМИ "Х И Я и ЙМИНОМ Г)гПЕаХт Я В ДВОЛЫО 1 игРОКХХХ ПоеделакЗг" тсиос) и 0 ь фагоГО НЙГКСПЕКС) РЕЙКПИОНсспвс обпы Отхзпхтехххе коъ.110 ьхентех и какие кХ,ного пркмепецкя комплексов аминов с соля" ХО МЯТИЧВСКИ 8 ЯМИНЫ. ПЕРХХОтХТХХГ 8 ХХЕХХЬ ТаКИЕамины, которые содержат, по крайне:; мереОДин атом киспорОДЯ в ахо 16)стуххе. ОсООеххняПрХГОТДНЫ ЯМИНЬХ КТЩ)ЬХ 8 ВКЛХХаг; Х: гХ гХХХХХИМУМ ОДНУ ГтХДРОХССИХТЬХХУИ ГРЪГХУ В а 10118 кг.ле, Наиболее неосходимыми являхотся амины, способные к образовании) амфотернойКОНфИГУРЯХХХХИ, НаПРИМЕР ЙЛКЯНОЛЯМИНЬь КОторые содержат предпочтительно 2 - 6атомов углерода. К таким аминам относятся Й -етилзтаноламин, аминозтилизопропа-,ЕХОЛЯМХХНДКЗТИТХЗТЙХХОДЕХМИН Ц 4 2-ОКСКЗтилгЕТИ)16 НДХХЯМИН, ИТЗОПРОПЯЕХОПЯКТХХН, ТРИХХЗОХХРОь4ПЯНОДаминь ТьЗ Х ИХХЗТЙНО 11 ЙХХХХН Х тМ 8 ТПЛ"."ЭТЦХОГХаминт В ЧйСТНОЗТИ ДИЗТЯЕХОХХЯХгХК.ь гХ)ХХзтанолампн, предпочтительно Тоне)зтаххс:ЯМКИ, .МОЖНО ТаОСе;.РХХМЕНЯТЬ Такие аКтактаКЯК ХХ -ОХССХХЗТЕХПаОТ;"фОТХКХь гХОХгьоТХХХ :КСИЗТИЛПЕПерйЗТХН 3 - )ТТЗСГХТХТь 1 ьХ,"Х 611-,)Хглидин кли дэтихЯяиц,ИЗ СОЛЕК Метанлое Т;СГХВХХЬЗУтг) ПегкпеВСЕГО СОЛИ ХЕтгЧТХ)ХЙХ Т, "Х б Х:,тЦГ;ьуХХХкреиаугХХесХВ 6 ХХХсь ХтГ -Х ГХвр ХС)гтгг ХЗГХ, дгЧЕСКОЙ СКГТ 8 МЫ ХВ. ХбьгХХЗЕ Пь)ТХГСТт 13 Т ь.;0 ХИм 8 таллов х б ххт б хгдуттх, наьтххет) с,х;иЕ,Х 8 ДХХ ь 1 ) Сет)егтгЙ;тт)1 С)ггт ггкасаИли т)ттгт 1. ПОДХОПИКМК СОЛЯМИ МеГЙПХОВявл 51 т)ь-.;Х ПтОИЗВО тНЫ 8 МЕТЙПЛОВ Т б ГТ)тцХХЬТ Х тг цпьХГ ттг)К)ьг)1)тХ ХР в клгХ"Г ьлтУхг ь) тргхььг17 51ьвв ь ттт)ьд с ь,г)гтт теско тСКСтемы, Х. ТгККМ СоляМ ОтТосяь:я СОПП ХХХ"ХР 151 Ттиььтть Ч(Х", тсг ; ггь ХьХ",.ХТ гт Ма р ьа 1 БЯ, Кселеаа Хр" Г 61 хя ц 1 к х 0,-.я ОДХ)д)ххтхт;ахтх гхеь"аьь)хатххх т а ь Еьтх,еь 5 в,.ЛНЮТСя ХьацрКМЕр, НК 1 рХЙ К КЙЛКЙтт. Г;.уп-:ХТХХ Х Х а, .;агт 1;ь К ТХХХЕХ ГХ С:Грокцкй г)ТХ ра,РХХйь , М"татьа" ХХь хсТХХ 0 "Кг Я 1 "г т ТЛий, Чаллцй и ТХНДКЦ. а Х 1)ьчьПЬ Х ат Й Г 6.,)-"МЯНКЙ, ОЛСВО ТХХИ СВХ;118 Д,Х а)11)ХСХХХХТХТ, ЕХЙХрХП,80 ЬХ)ГМХЬкг ,т;таПЬИЛИ По 8 в 110 тГ 1 ге 1 Ет 0)г тХ Сьаь а ТТ Т - гТ г г;СХ тгЩКХ МетаПЛОВ Накбк)ПЕЕ ПРХХГОДНЬ: ДХХЯ ХТ)е,т,=лйгаетого с 110 соба.0 кок: КО ппккег 1 кхакже к соотвесГе)ттхс)ецие фоскаты. сгат,6 тн-тТЬТ, НХХТРЙТЬТ СУЛЬфаты, ЦКЯНИДЬТ ГХХД:.Хььа,йдетХПЙХЕ 6 ТОНВТЬТ КПИ ЙПКОХолятЫ, Хацо)Хг 6 тзГИЛЯТЫ ИЛИ МВТИЛЯТЫ, а ТЯКЖ 8 С:тсгзСХ Со-:Лей, ДажЕ Металлав ПЙЗНОЙ ВЯХХЗХХТХХОСГГТГ,Х ХЯ 1601166 ОДХОДЯТДХ."л 5 вагьггетсп ХЛОПХД Ке - .ди ( 1 ),Амик и соле металла пеикхг-:няют 11 ред-.почтительно В Виде комплексов ахтхов с со-пямк металлов,. к которым можно добавлятьв качестве растворителя избыГХ)к комппексообразующего амина, В комплексах аминовс солямк металлов мо)кет содержаться избыток непРоРеагкРовавщей солк к кгеГЙттха,ЕХЛЯ болеР ПВГКОГО ОТДСЛ 8 ХТХЯ К ПОХ)ТОО СзвьйтзтвЕХ ДОЛЖНЫ КМ 8 ТЬ где 16 ВЬ 8 ПРОДУКТЬХ.ГЕДЛ 01 ХХТЕПЬ 10 ВЕду- тЯК ЧТООЫ.) гтг " Тес Т 6 Угта 16 ВсьДОХ) ОДЫ,Х. ХДтртрОЕ)ЯХХХХХ:Х ОГПХВППРНКЕМ ЙодаХ)Гт:;те 116 Х 6 а ЙОХХКС"ГО 0 Е)ОДОРОДЯ ОТ ЙОДКХХВВ ХС,"ХУХЙХ,)Х ТХЕТ,РХ ОРЙХЕКИПЯПКЕНЫ К 116 РфТОРЙЛ Ят, СЛепуьг)ЦХЦ, г та.-Хркрг)ВЯН 118 ь ПЕрьУГЗ)ЙХХХ.КлеьХсень МОЖНО ПесьевесТИ В ЙЛКИЛЫ,НЕКОГО)ЫХ СПУЧгаЯХ ОТЩЕПленк 8 ЙОДИСГОГОХт) - ;Сг)ода То)ЕТСХОДЕт У) Е В 4 ВоетХЯ ВЗЙКХОдействия 1 ерт;)х ОраткхххЙОХЕН,.ХОВ с эххефХП 10 м.Г"Й ПСЛ 7 1 аеКХ 16 ИРО ДУКСГЫ С ОДВР ЖЯТ ДВОЙтук :,Вя ОХХенКЙПТХХеся В ПОЛКфтораЛККПйодКДЯХ ф:Ихкохальные группьх, 1 хатхрххме), Гид)0- КС)1 ПЬНЯЯ г ХПХР 60 КСХХПЬХХЙ 51 ЕХ СХХОЖХХоэфХРНЙЯ, Ххвзвоахкесьх 1 по)ХУать 60 пы 106 копичесГВО различных соедкнеепй. Такнапример, нос)хе зтеркфкпкрования В слс)жньй зфко гкдР 01 СИТГИТОЙ ГРУг)ТТХТ (Мет ) ЯКРКЛОВОЙ, КТЯКО- по)ой, фумаровой ипи мапекновой кислотой )хатхь например, алпклкзоикйкатом образует". ся реакпконноспособньпх сложный зфпр кли карбамвт, которые можно попкмеркзовать, 52802.59,50 23,50 5,23 Неболь- шой Найдено: мол. вес. 438.Вычислено: мол. вес. 438.При этом получают также 60 г исходногосоединения формулы С 4 Р 9 СН С ГЗ(т;кип.126-127 ос), которое можно использоватьв последующих реакциях.б) Аналогично примеру 1 420 г соединения формулы С Р СН С РяЗ подвергают взаимодействию с 50 г этилена в присутствии 10 г катализатора состава ( в г):СК С 0,5; 5 ПСЕ, 4 0,5; этаноламин1,5; окись алюминия в качестве носителя7,5. Условия реакции:,продолжительностьо7 частемпература 140 С, давление26 кг/см, Выход целевого продукта 442 г2(98,5%); т. кип, 99-115 С/5 мм рт.ст.Масс-спектр: М 438; М - Р 419;М - 331.Анализ (в %) продукта реакции по данным газовой хроматографии; С 4 РСНСРСНСН 2 "95,6; загрязнения до 100,Вместо названных катализаторов можноиспользовать также следующие: А й С Н,С 8 ьо, ус тсе нь(оснРюс 1, Реса, КСН, Сас 1, ацетилацетонат родня,П р и м е р 2. 28 г соединения формулы С Р (С Г)п (СНС Р )щЭ,где п =5;7;9, тп= 1;2, подвергают взаимодействию по примеоу 1 с 8 г этиленав присутствии катализатора состава ( в г):С и С 1 0,5; А 1 О 1,0; этаноламин 0,5в течение 6 час при 140 С и давлении24 кг/смАнализ (в %) продукта реакции по данным газовой хроматографии и масс-спектра:исходный: продукт 4,80Се РСНв СГСНСН 3(М 538) 23,42 3,10 П р и м е р 4, 410 г соединенияформулы Срз (СР )СН СНР Э, гдеи = 5, 7, 9, 11, подвергают взаимодей 4 О ствию по примеру 1 с 30 г этилена вЛприсутствии 10 г катализатора согласнопримеру 1,Условия реакции : продолжительность15 час, температура 160 С, давлениео75 кг/см,Состав ( в %) продукта реакции по данным газовой хроматографии и масс-спектра:С,СН СНСН СН ЗЬО (М 520) 18,45СвРСН СНГСН СНЭ(М 820)100%-ный исходный продукт,который можно применять вкакой-нибудь последующей60 реакции Остаток . 36,85 2;80 4,00 В приводимых ниже примерах проценты означают весовые проценты части - весовые части, если нет других указаний.П р и м е р 1, а) 115 г (0,28 моль) соединения формулы СР СН С Р 1 вместе с катализатором, состоящим из 05 г СиС 6, 15 г А 10 и 10 г этаноламина, вносят в автоклав, Затем егоо закрывают, охлаждают до 70 С, откачивают воздух, пропускают дважды азот и далее нагнетают 20 г .(0,71 моль) этилена,Реакция начинается при 100 С и давлео нии 22 кг/см. Автоклав выдерживают при 150 ос и давлении 25 кг/см в течение9 6 час и затем отводят газ, Выход соединения формулы С 4 Рэсн СР СН 3 СН 3 58 г (40 70%), т.кип. 186-187,5 С.Структура полученного соединения подтверждается масс-спектром. С ЕСНСГ 2 СН СН 3(М 602)Остаток загрязнений Выход: 29,0 г (100 %),10 П р и м е р 3. 78 г соединенияформулы СР 3 СР 2) СН 2 С 7 а ) 3, гдет = 5; 7; 9; тп = 1; 2; 3; подвергаютвзаимодействию, как описано в примере 1,с 7 г этилена в присутствии катализатора5 состава ( в Г): Сц,с 0,5; этаноламин 0,5. А 6 0 1,0. Условия реакции:продолжительность 6 час, температура130 оС, давление 18 кг/см,йСостав ( в %) продукта реакции по данным газовой хроматографии и масс-спектра:С 1 цР, снср СНСНЗ(М 738) 25,50С,Г (сн ср ) снсн(М 766) 1,82Оставшийся исходный продукти загрязнения (1Выход 74 г (90,0%) (белый порошок);т. пл. 72-76 С(М 722; М - ОН 705) 5,62 5,15 2,70 6,43 Н ОН ЛС о РСН СРЗ 8,10 7,00 ОН 805) М 822 Н 01 о 100,ЗагрязненияВыход 3776%. е П=5; на в прис г); 5 гИ Выход целевого продукта в виде воскообразного белого порошка 322,5 г (75,0 ),П р н м е р 5, 100 г соединения формулы СР (СГ) СН 2 СНЕГ, гдето 57; 9, подвергают взаимодействию по примеру 1 с 25 г,пропилена в присутствии 1 г катализатора согласно примеру 1, Условия реакции: продолжительность 24 час, температура 150 С, давление 30 кг/см .Состав (в 70) продукта реакции по дан- ф ным газовой хроматографии и масс-спектра:С,Г, СН СНГСН СН(СН )З(М 734) 6,30Исходный продукт, который можно использовать в последуюцихреакциях До 100 ф)Выход продукта в виде желтого воска 54,10 г.П р и м е р 6, Квк описано в примере 1, взаимодействию подвергают 100 г соединения формулы СР(СР)(СНСГ) 3 гдеП = 5, 7, 9, ю = 1, 2, с 20 г пропилена в присутствии 2 г катализатора согласно примеру 1, Условия реакции: продолжительность 20 час, температура 150 С,о давление 30 кг/см2Состав (в %) .продукта реакции по данным газовой .хроматографии и масс- спектра:С ГСН СР СН СН (СН)Э( М 552: М - Д 425)С Гт СНС ГСН СН (СН Ц(М 616; М - Д 489) 3,49 П р и м е р 9. Аналогично примеру 1 взаимодействию подвергают 28 г соедине ния формулы СР (С Р ) и (СН С Р ) 3 8С 8 Р(СН,С Г,),СН СН(СН(М 816; М - 3689) 2,64Исходный продукт, который может быть использован в последуюшей реакции До 100,Выход целевого продукта в виде светло- желтого воска 70,0 г.П р и м е р 7, Аналогично примеру 1 взаимодействию подвергают 41 г соединения формулы СГ 9 СНСГ 3 и 11 г аллилового спирта в присутствии 12 г катализатора состава (в г): Сц,С 0,1; бп О 4 0,1; диэтаноламин 0,4; А 1 0 0,6, Условия реакции: продолжительность 5 чвс,отемпература 140 С, давление нормальное. Выход целевого продукта 13,0 г (28%); т. кип. 103-105 С/3 мм рт,ст.Масс-спектр: М 468М - ОН . 451М-СГ 397М341Молекулярный вес соединенияформулы С Г СН СГ СН- -С:НЕСН ОН 468.П р и м е р Я. 100 г соединейия формулы СГ -(СГ )1. (СН СР), Э подвергают взаимодействию по примеру 1 с .30 г тетрвгидробензилового спирта в присутствии 1 г катализатора согласно примеру 1. Условия реакции: продолжительностьо24 час, температура 150 С, давление1,5 бар.После отгонки избыточного тетрвгидро бензилового спирта получают 92 г светло- бурого воска.Состав (в %) полученного продукта по данным газовой хроматографии и масс- спектра: 9; 1 т = 1; 2, сг этитствии катализатора состава0,5; 5 1 01,0; этвнол528029 10 4,80 4,00 59,50 2350 31фвГЬп+ (СНд-)л Е 5 23 1 аНебольшое ко- личество Выход 29,0 г (100 %).формула изобретения ОСпособ получения полифторалкилйодидовобщей формулы где 3 9мин 0,5. Условия реакциы; проодолжительность 6 час, температура 140 С, давление 24 кг/см .Состав ( в %) целевого продукта по данным газовой хроматографии и масс- спектра:Исходный продуктС Р,СН СР СН СН 3(М 538)СР тСН СГ СН СНЭ(М 638)С.ц,р, СН СР СН СН 3Я и Я независимэ друг от другаводород, метил или оксиметил илн В и КЬвместе с атомами уГлерода, с которыми они связаны, обозначают незамещенный пик лоа.-ифатическнй радикал с 6 атомамн углеоода в цикле;тп = 4-12;и= 1-3,о т л и. ч а ю щ и й с я тем, что соеднне ния общей формулы где 9, щ и Л имеют вышеуказанные знач-ння, подвергают взаимодействию с этиленом, тропнленом, аллиловым нлн тетрагндробензиловым спиртом в присутствии амина и со- И пи металла 1 а - ЬЧ а илн,1 б -Чб, илиЧЩ группы Гериодической системы элементов на носителе, например окиси алюминия, при 60-250 С и давленни 1-100 атм, Составитель Н, ГозаловаРедактор 3.Бородкина Техред И, Асталош Корректор Н, ЗолотовскаяЗаказ 7 1 1/3 9 Тираж 575 Подписное ШЗИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППППатент", г, Ужгород, ул. 11 роектная, 4