Способ получения несимметричных эфиров 1, 4 дигидропиридиндикарбоновых кислот

(н 421193 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК П АТЕН ТУ Союз Советских Соци ели стицеских Республик(61) Зависимый от патента 1) М. Кл. С Од 29/40(33) ФРГОпубликовано 25.03.74, Бю осударственный комитетСовета Министров СССРво делам изобретенийи открытий УДК 547,822.1.07я 12.09.74 а опубликования опи 72) Авторы изобретегп Иностранцы Хорст Мейер и фридрих Боссерт1 ностранная фирма Байер АГ) Заявител 2 Изобретениенесимметричныдикарбоновыхприменение вности. где К - фенильный радикал, содержащий 1 - 3 одинаковеях или различных замсстителя из группы алкила, алкокси, галогена, нитрО, циано, азидо, трифторметила, карбалкокси или ЯО-алкила (а=0 - 2), или замещенный алкилом, алкокси или галогеном нафтильный, хинолильный, изохинолильный, пиридильный, пиримидильный, тенильный, фурильнып или пиррильный радикал;К и К - одинаковы или различны и означают водород, фенил или неразветвленный или разветвленный алкильный радикал;Ке и К 4 - различны и означают неразветвленный, разветвленный или циклический насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал, который при необходимости содержит в цепи 1 или 2 атома кислорода и/пли замещен оксигруппой.Предлагаемый способ заключается в том, что альдегиды обшей формулы 11 новых идиннайти шлен 5 тносится к получению эфиров 1,4-дигидропи слот, которые могут рмацевтической промь реакцией альдегидовбоновых кислот и эфирх кислот получены симопиридинпроизводные с эфими ен- метрич- общей Известно, что рами р-кетокар аминокарбоновь ные 1,4-дигидр формулыНООС вуют сведения4-дигидропириОднако в литерато несимметричныхдинкарбоновых кислПолучены новые нропиридины общей ф е отсуирах от.есимметричнор мулыН В 1,4-дигидО где К имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с эфирамиетокарбоновых кислот общей формулы 111 Н.СООК 2,К,ЗО где К и К имеют указанные(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЬ 1 Х ЭФИР 1,4-ДИГИДРОПИРИДИНДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ3и с эфирами енаминокарбоновых кислот общей формулы 1 ЧК С СНСООК 4ХН,где Кз и К 4 имеют указанные значения, в присутствии воды или инертных органических растворителей при 30 - 200 С.В качестве растворителей можно использовать воду и все инертные органические растворители, предпочтительно спирты, как метанол, этанол, пропанол, эфиры, как диоксан, диэтиловый эфир, или ледяную уксусную кислоту, пиридин, диметилформамид, диметилсульфоксид или ацетонитрил,Температуры реакции можно варьировать в широких пределах, обычно 20 - 250 С, предпочтительно при температуре кипения растворителя. Взаимодействие можно проводить при нормальном и повышенном давлениях (обычно работают при нормальном давлении). П р и м е р 1. После 8-час нагревания раствора из 5,3 г бензальдегида, 5,8 г метиловогоэфира р-аминокротоновой кислоты и 6,5 г этилового эфира ацетуксусной кислоты в 50 млэтанола получают 3-метиловый эфир-этиловый эфир 2,б-диметил-фенил,4-дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл. 153 С(этанол). Выход 74 /о от теоретического,Пр им ер 2. После 6-час кипячения раствора из 7,6 г З-нитробензальдегида, 5,8 г метилового эфира ацетуксусной кислоты и 6,5 гэтилового эфира р-аминокротоновой кислотыв 40 мл этанола получают 3-метиловый эфир 5-этиловый эфир 2,б-диметил- (3-нитрофенил)-1,4-дигидропиридин - 3,5 - дикарбоновойкислоты с т. пл. 158 С (этанол), Выход 75%от теоретического.Пример 3, После 10-час нагревания раствора из 7,7 г З-нитробензальдегида, 5,8 г метилового эфира Р-аминокротоновой кислоты и7,0 г пропаргилового эфира ацетуксусной кислоты в 40 мл этанола получают 3-метиловыйэфир-пропаргиловый эфир 2,б-диметил- (3 нитрофенил) -1,4-дигидропиридин,5 - дикарбоновой кислоты с т. пл. 112 в 1 С (петролейный эфир/уксусный эфир). Выход 68% оттеоретического.П р и м е р 4. После 10-час кипячения раствора из 7,8 г З-нитробензальдегида, 6,5 г этилового эфира р-аминокротоновой кислоты,9,4 г Р-пропоксиэтилового эфира ацетуксуснойкислоты в 40 мл этанола получают 3 этиловый эфир-Р-пропоксиэтиловый эфир2,6-диметил- (3-нитрофенил) -1,4 - дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл.75 С (петролейный эфир/уксусный эфир), Выход 51 /о от теоретического,Пример 5. После 10-час нагревания раствора из 6,0 г 2-метилбензальдегида, 6,5 г этилового эфира р-аминокротоновой кислоты и7,1 г аллилового эфира ацетуксусной кислотыв 40 мл этанола получают 3-этиловый эфир10 15 го г 5 зо 35 40 45 5 О 55 60 65 4аллиловый эфир 2,6-диметил- (2-метилфенил)-1,4-дигидропиридин - 3,5 - дикарбоновой кислоты с т. пл, 105 С (уксусный эфир/петролейный эфир). Выход 52/, от теоретического.Пример 6. После 8-час кипячения 8,7 г 2-трифтор-метилбензальдегида, 5,8 г метилового эфира ацетуксусной кислоты и 6,5 г этилового эфира Р-аминокротоновой кислоты в 50 мл этанола получают 3-метиловый эфир-этиловый эфир 2,6-диметил- (2-трифторметилфенил)-1,4-дигидропиридин,5 - дикарбоновой кислоты с т, пл, 117 в 1 С (этанол/вода). Выход 65% от теоретического.Пример 7. После 8-час нагревания 8,7 г 2-трифторметилбензальдегида, 6,5 г этилового эфира ацетуксусной кислоты и 7,2 г изопропилового эфира Р-аминокротоновой кислоты получают 3-этиловый эфир-изопропиловый эфир 2,б-диметил- (2-трифторметилфенил)- 1,4-дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл. 106 - 107 С (петролейный эфир/уксусный эфир). Выход 59% от теоретического.П р и мер 8, После 6-час кипячения 8,7 г 2-трифторметилбензальдегида, 6,5 г этилового эфира 11-аминокротоновой кислоты и 7,1 г аллилового эфира ацетуксусной кислоты в 50 мл изопропанола получают 3-этиловый эфир-аллиловый эфир 2,б-диметил- (2-трифторметилфенил) -1,4-дигидропиридин,5 - дикарбоновой кислоты с т. пл. 128 С (этанол/вода), Выход 57/, от теоретического.Пример 9. После 10-час нагревания 7,0 г 2-хлорбензальдегида, 5,8 г метилового эфира Р-аминокротоновой кислоты, 6,5 г этилового эфира ацетуксусной кислоты и 40 мл этанола получают 3-метиловый эфир-этиловый эфир, 2,6-диметил- (2-хлор фенил) -1,4 - дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл. 122 - 123 С (этанол), Выход 69% от теоретического.Пример 10. После 10-час кипячения 7,6 г 4-метилмеркаптобензальдегида, 5,8 г метилового эфира ацетуксусной кислоты и 6,5 г этилового эфира Р-аминокротоновой кислоты в 40 мл этанола получают 3-этиловый эфир- метиловый эфир 2,б-диметил- (4-метилмеркаптофенил)-1,4-дигидропиридин,5 - дикарбоновой кислоты с т, пл, 163 С (этанол). Выход 67/, от теоретического.Пример 11. После 6-час кипячения 5,3 г пиридин-альдегида, 5,8 г метилового эфира ацетуксусной кислоты и 7,1 изопропилового эфира р-аминокротоновой кислоты в 50 мл этанола получают 3-метиловый эфир-изопропиловый эфир 2,6-диметил-пиридил,4-дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т, пл. 188 С (этанол), Выход 70% от теоретического.Пример 12. После 12-час кипячения 5,3 г пиридин-З-альдегида, 5,8 г метилового эфира ацетуксусной кислоты и 6,5 г этилового эфира р-аминокротоновой кислоты в 40 мл этанола получают 3-метиловый эфир-этиловый эфир 2,б-диметилР-пиридил,4-дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл. 191 -60 65 5192 С (этанол). Выход 72% от теоретического,При мер 13. После 10-час нагревания 7,8 г 1-нафтальдегида, 5,8 г метилового эфира аминокротоновой кислоты и 6,5 г этилового эфира ацетуксусной кислоты в 50 мл этанола получают 3-метиловый эфир-этиловый эфир 2,6-диметил- (1-нафтил) - 1,4 - дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл. 196 - 197 ОС (петролейный эфир/уксусньтй эфир) . Выход 48% от теоретического.П р и м е р 14. После 8-час кипячения 5,8 г тиофен-альдегида, 5,8 г метилового эфира аминокротоновой кислоты и 7,2 г пропилового эфира ацетуксусной кислоты в 50 мл метанола получают 3-метиловый эфир-изопропиловый эфир 4,6-диметил- (2-тенил) -1,4-дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл.121 в 1 С (этанол/вода). Выход 59% от теоретического.Пример 15. После 10-час кипячения 7,6 г З-нитробензальдегида, 6,5 г этилового эфира ацетуксусной кислоты и 9,1 г циклогексилового эфира р-аминокротоновой кислоты в 40 мл этанола получают 3-этиловый эфир-циклогексиловый эфир 2,6-диметил-(У-нитрофенил)-1,4-дигидропиридин - 3,5 - дикарбоновой кислоты с т. пл. 135 С (петролейный эфир/уксусный эфир). Выход 43% от теоретического.Пример 16. После 12-час нагревания 6,5 г 2-цианбензальдегипа, 6,5 г этилового эфира ацетуксусной кислоты и 7,1 г изопропилового эфира Р-аминокротоновой кислоты в 50 мл метанола получают 3-этиловый-изопропиловый эфир 2,6-ди. тетил- (2-цианфенил) -1,4- дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т, пл. 152 С (этанол). Выход 51 % от теоретического.Пример 17. После 12-час кипячения 6,5 г 2-цианбензальдегида, 6,5 г этилового эФива 1 таминокротоновой кислоты и 7,1 г аллилового эфира ацетуксусной кислоты и 40 мл изопропанола получают 3-этиловый-аллиловый эфир 2,6-диметил- (2-цианфенил) -1,4-дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл.148 С (этанол). Выход 42% от теоретического.П р и м е р 18. После 10-час нагревания 6,8 г 2-метоксибензальдегида, 6,5 г этилового эфира ацетуксусной кислоты и 7,1 г изопропилового эфира Д-аминокрототтовой кислоты в 50 мл этанола получают 3-этиловьттт эфир-изопропиловый эфир 2,6-диметил-(2-хтетоксифенил)-1,4-дигидропиридин-З - 5 - дикарбоновой кислоты с т. пл. 130 С (этанол/вода). Выход 61 % от теоретического.Пример 19. После 10-час кипячения 7,6 г 2-нитробензальдегида, 5,8 г метилового эфира ацетуксусной кислоты и 7,1 г изопропилового эфира р-аминокротоновой кислоты в 50 мл этанола получают 3-метиловый эфир-изопролиловый эфир 2,6-диметил- (2-нитрофенил)- 1,4-дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл. 174 С (этанол). Выход 52% от теоретического. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Пример 20. После 8-час нагревания 7,6 г 2-нитробензальдегида, 5,8 г метилового эфира Р-ахтинокротоновотт кислоты и 7,2 г пропилового эфира ацетуксусной кислоты в 50 мл этанола получают 3-метиловый эфир-пропиловый . эфир,6-диметил- (2-нитрофенил) -1,4- дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл. 12 в 1 С (уксусный эфир/петролейный эфир). Выход 54% от тсоретического.П р и м е р 21. После 10-час кипячения раствора из 7,6 г З-нитробензальдегида, 7,2 г пропилового эфира ацетуксусной кислоты и 7,1 г изопропилового эфира р-аминокротоновой кислоты в 40 мл метанола получают 3- пропиловый эфир-изопропцловый эфир 2,6- диметил-(3-питрофенил)-1,4 - дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл. 109 - 110 С (этацол), Выход 59% от теоретического.Пример 22. После 8-час кипячения раствора из 7,6 г З-нитробензальдегцда, 7,1 г изопропилового эфира Р-амттнокротоновотт кислоты и 7,1 г аллцлового эфира ацетуксусной кислоты в 50 мл изопропанона получают 3- цзопропиловый эфир-аллиловый эфир 2,6-диметил- (3-нитрофенил) - 1,4 - дигидропиридин,5-дикаобоновой кислоты с т. пл. 96 - 9 ОС (изопропанол). Выход 64% от теоретического.П р ц м е р 23. После 6-час нагревания раствора из 9,3 г З-нитро-хлорбензальдегида, 5,8 г метилового эфира Р-амиттокротоновой кислоты ц 6,5 г этилового эфира ацетуксусной кислоты в 50 мл этацола получают 3-метцловый эфир-этиловый эфир 2,6-ттттхтетил-(З- нитро-хлор феттттл) -1,4-дигидропттрттдттн - 3,5- дикарбоновой кислоты с т. пл. 163 в 1 С (этанол), Выход 65% от теоретического.П р и м е р 24. После 8-час кцплченцл раствора из 6,0 г 2-хтетттлбеттзальдегида, 6,5 г этилового эфира ацстуксусной кислоты и 7,0 г пропаргилового эфира О-аминокротоновотт кислоты в 50 мл метанола получают 3-этиловый эфир-пропаргпловый эфир 2,6-дттметил- (2- метилфецил) -1,4-дигттдропттртт чин,5 - дикарбоновой кислоты с т. пл. 129 С (петролейный эфир,/уксусттьттт эфир), Выхот 51% от теоретического.П рихтер 25. Послс 8-час киттлчеттцл раствора цз 6,2 г 2-фторбензальпсгцда, 5,8 г метилового эфира 8-атттноттрототтовотт кислоты и 7,1 г аллттлового эфира аиетуксусной кислоты в 50 мл этанола получают 3-метцлоттьтц эфир-аллиловый эфир 2,6-дттчетттл- (2-Фторфенил) -1,4-дигтт:тропттрттдитт - 3,5 - дикарбоновой кислоты с т. пл. 30 С (этаттол/вода), Выход 60% от тсоретического. П р и м е р 26. После 10-час нагреванцл раствора из 6,5 г З-ттттанбензальпегттда, 5,8 г метилового эфира аттетуксусцой кислоты и 6,5 г этилового эфира 1 т-ахтттттокрототтовотт кислоты в 40 мл метанола полу ают 3-метиповый эфир.5-этиловый эфир 2,6-,п и метил- (3-циафенил) 1,4-дигидропиридин,5-дикарбоновой кислотыс т, пл, 150 С (изопропанол), Выход ббо/о от теоретического.П р и м е р 27, После 10-час нагревания раствора из 6,8 г 2-метоксибензальдегида, 6,5 г этилового эфира р-аминокротоновой кислоты и 9,2 г р-пропоксиэтилового эфира ацетуксусной кислоты в 50 мл этанола получают 3-этиловый эфир-(р-пропоксиэтиловый эфир 2,6- диметил- (2-метоксифенил) -1,4 - дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл. 130 С (петролейный эфир/уксусный эфир). Выход 43% от теоретического.Пример 28. После 8-час кипячения раствора из 7,6 г З-нитробензальдегида, 6,5 г этилового эфира ацетуксусной кислоты и 7,1 г пропилового эфира Р-аминокротоновой кислоты в 50 мл метанола получают 3-этиловый эфир-пропиловый эфир 2,6-диметил- (3- нитрофенил) -1,4-дигидропиридин,5 - дикарбоновой кислоты с т. пл. 132 в 1 С (метанол). Выход 65/, от теоретического.П р и м е р 29. После 10-час нагревания раствора из 15,3 г бензальдегида, 7,1 г аллилового эфира ацетуксусной кислоты и 7,1 г изопропилового эфира Р-аминокротоновой кислоты в 50 мл этанола получают 3-аллиловый- изопропиловый эфир,6-диметил-фенил,4- дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл, 117 С (этанол), Выход 62% от теоретического.П р и м е р 30. После 8-час кипячения раствора из 7,6 г З-нитробензальдегида, 6,5 г этилового эфира р-аминокротоновой кислоты и 8,0 г Р-метоксиэтилового эфира ацетуксусной кислоты в 50 мл изопропанола получают 3- этиловый-Р-метоксиэтиловый эфир 2,6-диметил-(3-нитрофенил) - 1,4 - дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т, пл, 108 С (петролейный эфир/уксусный эфир). Выход 49/, от теоретического.Пример 31. После 8-час нагревания раствора из 7,8 г хинолин-альдегида, 6,5 г этилового эфира ацетуксусной кислоты и 5,8 г метилового эфира Р-аминокротоновой кислоты в 40 мл этанола получают 3-метиловый-этиловый эфир 2,6-диметил- (4-хинолил) -1,4-дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл. 208 С (этанол). Выход 58% от теоретического.Пример 32. После 10-час нагревания раствора из 5,3 г бензальдегида, 5,8 г метилового эфира р-аминокротоновой кислоты и 9,6 г этилового эфира бензоилуксусной кислоты в 50 мл этанола получают 3-метиловый эфир- этиловый эфир 2-метил,6-дифенил,4-дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл.152 в 1 С (этанол). Выход 56% от теоретического.Пример 33. После 10-час нагревания раствора из 7,8 г 2-нафтальдегида, 6,5 г этилового эфира ацетуксусной кислоты и 5,8 г метилового эфира аминокротоновон кислоты в 100 мл этанола получают 3-метиловый эфир-этиловый эфир 2,6-диметил 4-(2-нафтил)- 1,4-дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты 4211938с т. пл, 140 - 142 С (этанол), Выход 61/, от теоретического.Пример 34. После 8-час кипячения раствора из 4,8 г фуран-альдегида, 7,1 г алкилового эфира ацетуксусной кислоты и 5,8 г метилового эфира аминокротоновой кислоты в 70 мл этанола получают 3-аллиловый эфир- метиловый эфир 2,6-диметил- (2-фурил) -1,4- дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с10 т. пл. 134 - 135 С (этанол). Выход 67/, от теоретического.Пример 35. После 10-час нагревания раствора из 8,4 г 4,6-диметоксипиримидин-альдегида, 5,8 г метильного эфира ацетуксуснойкислоты и 6,5 г этилового эфира аминокротоновой кислоты в 80 мл изопропанола получают 3-метиловый эфир-этиловый эфир 2,6-диметил- (4,6-диметоксипиримидил - 5) -1,4-дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты ст, пл. 245 С (этанол). Выход 62% от теоретического.Пример 36. После 8-час кипячения раствора из 7,8 г изохинолин-альдегида, 5,8 гметилового эфира ацетуксусной кислоты и25 7,2 г изопропилового эфира аминокротоновойкислоты в 80 мл этанола получают 3-изопропиловый эфир-метиловый эфир 2,6-диметил 4-(1-изохинолил)-1,4-дигидропиридин - 3,5-дикарбоновой кислоты с т, пл. 204 С (этанол).Выход 71/, от теоретического,П р и м е р 37. После б-час кипячения раствора из 7,5 г З-нитробензальдегида, 5,8 г метилового эфира ацетуксусной кислоты и 7,2 гэтилового эфира Р-этил+аминоакриловой кислоты в 60 мл этанола получают 3-метиловыйэфир-этиловый эфир 2-метил-этил- (3- нитрофенил) -1,4-дигидропиридин,5 - дикарбоновой кислоты с т. пл. 123 С (уксусныйэфир). Выход 48 от теоретического.4 О П р и м е р 38. После 8-час нагревания раствора из 6,1 г б-метилпиридин-альдегида,6,5 г этилового эфира ацетуксусной кислотыи 5,8 г метилового эфира аминокротоновойкислоты в 80 мл этанола получают 3-метило 45 вый эфир-этиловый эфир,6-диметил- (6- метилпиридил)-1,4-дигидропирилин - 3,5-дикарбоновой кислоты с т. пл. 162 С (этанол/вода). Выход 52% от теоретического.Пример 39. После 8-час нагревания раствора из 8,7 г 2-трифторметилбепзальдсгила,7,0 г пропаргилового эфира ацетуксусной кислоты и 5,8 г метилового эфира зминооотоновой кислоты в 60 мл спирта полчают 3-пропаргиловый эфир -5-метиловый эфир 2,6-лиметил-(2-трифторметилфенил) - 1,4 - лигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл.111 С (диэтиловый эфир), Выход 57% от теоретического.П р и м е р 40. После 8-час кипячения раствора из 6,2 г 2-фторбензальдегида, 7,0 г пропаргилового эфира анетуксусной кислоты и5,8 г метилового эфира р-аминокротоновойкислоты в 80 мл этанола получают 3-пропаргиловый эфир-метиловый эфир 2,6-диметил 65 4- (2-фторфенил) -1,4-дигидропиридин - 3,5-ди.Заказ 2029/12 Изд. ЛЪ 665 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр, Сапунова, 2 карбоновой кислоты с т, пл. 142 С (этанол). Выход 73% от теоретического.П р и м е р 41. После 10-час нагревания раствора из 8,9 г 4-карбоксиэтилбензальдегида, 7,0 г пропаргилового эфира ацетуксусной кислоты и 6,5 г этилового эфира аминокротоновой кислоты в 80 мл этанола получают 3-пропаргиловый эфир-этиловый эфир 2,6-диметил- (4-карбэтоксифенил) - 1,4 - дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл. 110 С (этанол/вода). Выход 55% от теоретического,П р и м е р 42. После 10-час нагревания раствора из 9,8 г 2,4,5-триметоксибензальдегида, 7,1 г аллилового эфира ацетуксусной кислоты и 5,8 г метилового эфира аминокротоновой кислоты в 80 мл этанола получают 3-аллиловый эфир-метиловый эфир 2,6-диметил- (2,4,5-триметоксифенил) -1,4 - дигидропиридин,5-дикарбоновой кислоты с т. пл. 98 С (уксусный эфир/петролейный эфир) . Выход 50% от теоретического. Способ получения несимметричных эфиров 1,4-дигидропиридиндикарбоновых кислот общей формулы 1 где К - фенильный радикал, содержащий 1 - 3 одинаковых или различных заместителя из группы алкила, алкокси, галогена, нитро, циано, азидо, трифторметила, карбалкокси или 50-алкила (п=0 - 2), или замещенныйалкилом, алкокси или галогеном нафтильный,хинолильный, изохинолильный, пиридильный,пиримидильный, тенильный, фурильный или5 пиррильный радикал;К 1 ми Кз одинаковы или различны и означают водород, фенил или неразветвленныйили разветвленный алкильный радикал;К, и К 4 различны и означают неразветвлен 10 ный, разветвленный или циклический насыщенный или ненасыщенный углеводородныйрадикал, и который при необходимости содержит в цепи 1 или 2 атома кислорода и/илизамещен оксигруппой,15 отличающийся тем, что альдегиды общей формулы П 20 где К имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с эфирами кетокарбоновых кислот общей формулы 111 25где К, и К, имеют указанные значения,и с эфирами енаминокарбоновых кислот общей формулы 1 ЧК, - С = СНСООКМН,где К, и К 4 имеют указанные значения, в присутствии воды или инертных органических растворителей при 30 - 200 С. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс ведут при температуре кипениярастворителя.